材料化学---第二章_相变和析出.pptVIP

第二章 相变与析出1.1 相变及其应用 一、相（phase）物理性质和化学性质完全相同且均匀的部分。 系统中存在的相可以是稳定的、亚稳的或不稳定的。系统在某一热力学条件下，只有当能量具有最小值的相才是最稳定的。系统的热力学条件改变时，自由能会发生变化，相的结构也相应发生变化。 按相变发生的机理分类 1、成核-生长机理（nucleation-growth transition） 2、斯宾那多分解（spinodal decomposition） 3、马氏体相变（martensite phase transformation） 4、有序-无序转变（disorder-order transition） 1.nucleation-growth transition成核-生长机理是最重要最普遍的机理，许多相变是通过成核与生长过程进行的。这两个过程都需活化能。如，单晶硅的形成、溶液中析晶等。 马氏体相变： 马氏体相变最早在中、高碳钢冷淬火后被发现，将钢加热到一定温度（形成奥氏体）后经迅速冷却（淬火）即会使钢变硬，增强。这种淬火组织具有一定特征，称其为马氏体。最早把钢中的奥氏体转变为马氏体的相变称为马氏体相变。后来发现纯金属和合金也具有马氏体相变。 奥氏体 Austenite 是碳溶解在γ－Fe中的间隙固溶体，常用符号A表示。它仍保持γ－Fe的面心立方晶格。主要显微形态是多面体。 其溶碳能力较大，在727℃时溶碳为ωc＝0.77％,1148℃时可溶碳2.11％。奥氏体是在大于727℃高温下才能稳定存在的组织。奥氏体塑性好，是绝大多数钢种在高温下进行压力加工时所要求的组织。奥氏体是没有磁性的。是以英国冶金学家R.A usten的名字命名的 马氏体 Martensite ? 材料中通过无扩散共格切变型转变（马氏体转变）形成的产物统称马氏体。钢铁中马氏体转变的母相是奥氏体，由此形成的马氏体化学成分与奥氏体相同，晶体结构为体心正方，可被看作是过饱和固溶体。主要显微形态是板条状和片状。 它是以德国冶金学家A.Martens的名字命名的。? 马氏体相变的特点 这种转变发生时，新旧成分不变，原子只做有规则的重排而不进行扩散。 1) 母相和马氏体之间不改变结晶学方位的关系，新相总是沿着一定的晶体学面形成，新相与母相之间有严格的取向关系，靠切变维持共格关系。 2)相变时不发生扩散，是一种无扩散转变。马氏体相变为一级相变。 3)马氏体转变速度很快，有时速度高达声速。4)马氏体相变过程也包括成核和长大。整个动力学决定于成核过程，成核功也就成为相变所必需的驱动力。也就是说，冷却时需过冷至一定温度使具有足够的成核驱动力时，才开始相变。 20Cr 950℃加热-油冷 板条M 20Cr 840℃加热-油冷 板条M+F 45 钢 760℃加热-水冷 M+F 45钢 840℃加热-水冷 M(混合型) 45钢 950℃加热-水冷 粗大M 作为钢热处理的马氏体相变理论由金属学科建立。后来 氧化锆增韧陶瓷中同样发现了马氏体相变现象，并用来 解释相变增韧机理。 利用氧化锆（ZrO2，Zirconia）相变时发生的体积变化增韧陶瓷。 单斜相是室温稳定相，四方相和立方相是高温相，不经过特殊处理就不保留至室愠。 氧化锆中加入某些氧化物(作为稳定剂，如氧化钇等)，形成固溶体，可使四方相和立方相在室温保留下来。保留有四方相的氧化锆叫部分稳定氧化锆(PSZ，)， 其四方相是亚稳相，在应力等诱发下发生马氏体转变，伴有2 ～9 的体积膨胀。这个变化对材料有明显的增加韧性作用。部分稳定氧化锆是最有希望的结构陶瓷材料之一。 当加入的稳定剂足够多，可以得到全为立方相的固溶体，这就是全稳定氧化锆（FSZ）。其力学性能低，抗热冲击性差。 以Y2O3作为稳定剂加入到氧化锆中，随着加入量的不同可以制得以亚稳四方相为主的固溶体，也可以得到全部为立方相的固溶体；以前处理固溶体粉为原料经压制烧结得到的陶瓷片会在更少含量的稳定剂作用下发生上述转化，形成部分稳定氧化锆或全稳定氧化锆。 在Y2O3 ，CeO2，CaO，和MgO几种稳定剂中， Y2O3稳定效果好，CeO2作为稳定剂易形成四方相；CaO，MgO的稳定效果不如前两者 dc的差别源于ZrO2颗粒的化学组成不同。 但材料强度由于微裂纹的出现而下降。而且，如果t-ZrO2尺寸超过微裂纹生成的临界值，则微裂纹的保护作用减弱，韧性又会降低。 成核-生长相变 大多