外墙涂料的老化与降解研究.pdf

外墙涂料的老化与降解 夏正斌涂伟萍 o) (华南理工大学化工学院，广州51064 1前言 外墙涂料对于建筑物就像衣服对于人一样，保护和装饰是它的基本功能。它保护建筑材料并延长 其使用寿命，这也有助于自然资源的节约：它对建筑物的装饰给人们带来了明亮、多彩和令人欢愉的生 活环境。同其他装饰材料相比，建筑涂料具有许多明显的特点和优点，例如，同墙面砖相比，一些品种 的仿瓷涂料或瓷釉涂料的综合造价明显低于外墙砖，而且施工方便，色彩更为丰富，并使得建筑物的风 格能够生动活泼、安全等：同水刷石、干粘石外墙饰面相比。建筑涂料具有涂装速度快。成膜后对环境 影响小，基本上不增加建筑物的自重，便于翻新以及耐色变力强等：基于安全、方便等因素考虑，玻璃 幕墙将会被减少甚至禁止使用。越来越多的外墙将会采用涂料装饰。所有这些都是建筑涂料得以快速发 展的重要原因。但从目前情况看，可供选择使用的高耐候性外墙涂料的品种还不多，使用期达10年以 上的外墙涂料尚不多见，一些外墙涂料甚至在涂装后的几个月或一二年内就出现了粉化、失光、褪色、 脱落、开裂等现象，严重地破坏了外墙涂料的美学性能和保护性能。原材料、能源、环境及劳动力价格 等因素使得重涂外墙涂料的费用极为高昂。因此，应高度重视外墙涂料的耐老化性能，花大力气研究和 开发寿命尽可能长的高耐候性外墙涂料，否则，在安全、资金和时间等方面将付出惨痛的代价。 耐老化性能是外墙涂料最重要的性能指标，它指在户外暴露时，外墙涂料对改变其性能因素的抵 抗力。这些改变包括分子模量的变化、内部强度的减弱、变脆、开裂、褪色、黏合力的减弱、白垩化、 光泽的降低和环境的腐蚀等，它们既影响了美观，又影响了性能。耐老化性能是外墙涂料多种性能如保 光保色性、耐酸耐碱性、内聚力、附着力等的综合体现，是外墙涂料使用寿命的直接量度。因此，有必 要深入研究涂料的耐老化性能。 本文从光、热和水汽引起外墙涂料老化和降解的机理、外墙涂料耐老化性能评价等方面，综述了 人们在外墙涂料耐候性研究方面所取得的进展及不足。提出人们需要进一步研究和开发的领域。 2涂膜降解机理 环境中的光、热、水、氧气、无机盐、有机溶剂及污染物等，都是促使成膜聚合物降解的作用因 素。在这些因素中，太阳光紫外辐射是导致聚合物降解的最常见的，也是最主要的因素。外墙涂料从它 开始使用的那一刻起，就开始了其不可逆的降解过程。 涂膜降解的难易直接反映了涂料耐候性的优劣。从原理上讲，它们是由涂料的配方(如成膜聚合物、 颜填料、助剂，溶剂的组成和配比等)所决定，但实际上涂膜的降解是成膜聚合物中高分子链的断裂和 降解，而涂膜中的颜填料和助剂等物质仅是减缓或加速成膜聚合物的降解。因此，成膜聚合物的结构和 性能是涂料耐候性的主要决定因素。 2．1光降解 的高能辐射被大气层、特别是同温层中的臭氧带所吸收。尽管只有太阳辐射总量的6％抵达地球，而且 大气层还过滤掉了其中的大部分紫外辐射，但其仍对聚合物的降解产生极大的作用。对于太阳光中的紫 4．12eV，大于聚合物中很多键的裂解能。聚合物具有最大吸收的UV辐射波长如表l所列。 学第一定律，只有被吸收的光才能在光化学反应中起作用。但是，并不是聚合物涂膜吸收紫外光后就会 明显地发生降解。事实上，很多聚合物涂膜暴露在日光下并非急剧地发生光降解，这一方面是由于涂膜 对紫外辐射的吸收能力和吸收作用有限1另一方面，就涂膜所吸收的光量子而论，所得到的活性分子较 199 少，即量子产率较低的缘故。根据光对聚合物的作用历程，可将聚合物的降解过程分为光物理过程和光 化学教程(或光氧化过程)。 表1聚合物具有最大吸收的Uv辐射波长 2．1．1光物理过程 涂膜聚合物分子吸收紫外光量子，成为激发态分子，这为聚合物分子发生光化学反应提供了可能 性，但并不是每个激发态分子都能促成双分子之间的化学反应，即不总是导致聚合物降解，即使所吸收 的能量足以导致化学键的断裂或引发其他的光化学反应，激发态聚合物分子也可以通过发光(荧光、磷 光)、发热，以及能量传递等过程转化大部分激发能。这是一个光物理过程，如图1所示。 聚合物中的光敏基团通过吸收光量能够将一个分子中的电子能从基态能级S。跃迁到激发态S。，S。