高MgO石灰石对生产的影响及对策.docVIP

高MgO石灰石对生产的影响及对策一、MgO对熟料生产和性能的影响概述 原料中所含的MgO经高温煅烧，其中部分与熟料矿物结合成固溶体，部分溶于液相中。当熟料含有少量MgO时，能降低熟料的烧成温度，增加液相数量，降低液相粘度，有利于熟料烧成，还能改善水泥的色泽。在硅酸盐水泥中，MgO与主要熟料矿物相化合的最大含量为2%（以质量计），超过该数量的部分就在熟料中呈游离状态，以方镁石的形式出现。方镁石与水反应生成Mg(OH)2，体积较f-MgO增大，而且反应速度缓慢，导致已经硬化的水泥石膨胀，造成MgO膨胀性皲裂。 石灰石中MgO可以碳酸镁、白云石、菱镁矿、铁白云石、水镁石（ Mg(OH)2）等不同形式存在。业已发现，在同样细度和快冷条件下，MgO在石灰石中以硅酸镁形式存在时，可获得均匀分布和细小（1~5微米）的方镁石晶体，而以白云石或菱镁矿形式存在时，则易产生粗大的（25~30微米）方镁石晶体。众所周知，当熟料中含有粗颗粒方镁石晶体时，MgO含量超过2%就会产生有害作用。 熟料中方镁石晶体的生长速度明显地与不同含镁矿物分解出MgO的温度有关，分解温度越低，晶体生长的机会就越大，这在MgO与其它氧化物反应形成过度相的情况下尤其如此。MgO可能形成过度相，否则将会影响熟料形成程序。 在水泥生料中存在极限范围的MgO是合乎需要的，它能使液相最初出现温度降低10°C，然而MgO不能显著地影响熟料的形成速度。熟料中的MgO高至3%时，阿利特相含有恒定的MgO的比例，一般可达0.74%。由于降低了活化能，加快了α—C2Sα’—C2S的转化，导致冷却时弱水硬性的β-C2S的稳定，降低了熟料活性。 二、国家有关技术标准规定 GB175-2007通用硅酸盐水泥 规定：硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥中MgO≤5.0%，如果水泥压蒸安定性试验合格，允许放宽至6.0%；矿渣水泥、火山灰水泥、粉煤灰水泥、复合水泥中MgO≤6.0%，大于6.0%时，需进行压蒸安定性试验并合格。 熟料MgO≤5%，（当制成Ⅰ型硅酸盐水泥的压蒸安定性合格时，允许放宽到6%）。 新的矿山地质勘探规范 关于石灰石MgO的规定： 一级品MgO＜3.0%，二级品MgO 3.0~3.5% 。 三、建材研究院水泥所的有关研究 1977年建材研究院水泥所指出，经北京建材研究院对本溪水泥厂、昆明水泥厂的研究，当熟料中MgO含量达到7%时，取得如下结论; 1. 并不影响水泥的水工特性（水化热、抗蚀性、抗渗性、抗冻性、干缩性）； 2. 水泥试块的耐热性反而有所增长； 3. 耐磨性、抗冲击性能没有变化； 4. 十年的强度继续增长（一般水泥十年不再增长）； 5. 压蒸安定性是f-CaO和方镁石的膨胀之和，降低f-CaO可改善安定性； 6. 提高粉磨细度、掺混合材、增加C4AF，可改善MgO对安定性的影响。 7. MgO提高将使C3S降低，可适当提高KH以确保熟料强度； 8. MgO对熟料安定性的影响，因多厂的条件不同而差别较大。 C4AF是高MgO熟料的良好稳定剂。熟料中MgO含量提高后，必须相应地增加C4AF的含量，才能使熟料的压蒸安定性良好，说明MgO与C4AF能形成稳定的固溶体，减少方镁石晶体的大量存在。 MgO在各矿物中的分布情况大致如下： 1，以固溶体形式存在于C4AF中，占C4AF的1~3%； 2，固溶于玻璃相中，占玻璃相的4~5%； 3，存在于阿利特中，约占阿利特的1.5%； 4，存在于贝利特中，约占贝利特的0.5%； 5，存在于C3A中，最大占C3A的2.5%； 6，以游离的方镁石晶体存在。 熟料中的MgO含量的增加，则使CaO得含量降低，从而使熟料中硅酸钙含量减少，所以在生产中，应选择较高的KH,借以提高熟料强度。 四、几个厂家的经验体会 1,鲁南水泥厂： 该厂石灰石MgO为2.25%，熟料中MgO为3.19%，AI2O3为5.55%，Fe2O3 为3.52%。 鲁南水泥厂熟料中MgO在3%以上，窑内不敢提高煅烧温度。温度一高易结大蛋及烧流；在采用砂岩配料后，SM由2.2提高到2.5，液相量有28%降低到24%，解决了窑内结蛋等问题。 该厂1993年的质量报表显示，石灰石的MgO为1.68%，熟料氧化镁为2.73%，Al2O3为5.16%，Fe2O3为3.23%，熟料强度长期偏低，在60MPa左右。 无论从平衡熟料液相的总量上考虑，还是从选择烧结范围的宽度考虑，都需要对Fe2O3进行调整。按液相w=3.0A+2.25F+M+R来平衡液相，当MgO过高时，通过降低Fe2O3，提高SM、IM，以消除液相量过早出现的多种弊端。在熟料中MgO高出2.5%时，液相将快速生成，烧结范围变窄，在窑内温度波动时，容易发生结大块及结圈。 2．淮海水泥厂： 淮海水泥厂熟料中MgO在2.5% ~ 3.0%之间，熟