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新烟碱类农药的研究进展 作物栽培除学与耕作学：赵锡睿 新烟碱类农药简介 烟碱和新烟碱类农药的区别及其作用机制 主要代表品种 存在的问题 展望 发展简史： 烟碱是最早广为人知的一种生物碱类杀虫剂，早在1690年就发现烟草萃取也可杀梨花上的一些害虫。1829年确定其有效成份为烟碱，他是一种具有触杀活性的药剂，主要用于果树、蔬菜害虫防治。 1979年，Soloway等发现了与烟碱类似的硝基亚甲基杂环化合物具有很高的杀虫活性，但此类化合物的早期产物对广不太稳定，以致难以开发成农药杀虫剂。 80年代中期，日本拜耳公司及日本特殊农药株式会社发现了对光稳定的硝基亚胺衍生物——吡虫啉，并于1991年将其商品。 烟碱具有二个含氮环：吡啶环和吡咯烷环，天然产烟碱为左旋体。本身是一种杀虫剂，一般以废次烟叶或烟梗作原料，用酸提取出烟碱再配成烟碱类杀虫剂。研究者也曾试图改进其杀虫活性，例如3 ，4 －去氢烟碱和3一(烷甲氨基)－吡啶类的合成，但至今其活性未得到明显改善。这类化合物被统称为烟碱类(nicotinoids)。 1970年壳牌发展公司发现新烟碱的先导化合物2－(二溴硝甲基)－3－甲基吡啶对家蝇和桃蚜有中等活性，后经结构优化获得了对玉米螟具有较高活性的nithiazine。但由于其光不稳定而未能商品化 。后来日本拜耳公司对其结构进行了重要改进，即引入一个氯代吡啶甲基基团，产生了一个对黑尾叶蝉有很好防效的硝基亚甲基原型(nitromethylene prototype)，但仍未能解决其光不稳定性的问题。对其结构与活性作进一步研究后发现，用噻唑啉(thiazolidine)或氯代二嗪(oxadiazinane)或非环对应物取代吡唑啉(imidazolidine)，以替换氯代噻唑甲基或四氢呋喃甲基仍能保持高活性。将其中的硝基亚甲基改变为硝基胍或氰基脲后，发现这些化合物不但具有光稳定性，而且具有较高的杀虫活性 。目前称这类化合物为新烟碱类(neonicotinoids ）。 烟碱类与新烟碱类的区别 一．烟碱类和新烟碱类杀虫剂分子结构与选择性 已有的研究表明，新烟碱类分子和烟碱乙酰胆碱受体（ nAChRs）间电场的相互作用以及可能形成的氢键在这些化合物的选择性中起着重要作用。新烟碱类含有硝基亚甲(nitromethylene)(C=CHNO2)、硝基胍(nitroguanidine)(C=NNO2)和氰基脒(cyanoamidine)(C=NCN)等药效基团，这些基团决定了其杀虫效果和选择性 Kagabu等从吡虫啉及其类似物的晶体结 构入手认为，其作用位点在于咪唑环上的氮原子和相邻硝基上的其中一个氧原子，它们在与nAChR的相互作用中起着关键性的作用，而吡啶环部分则起到增加疏水性的辅助作用 Tomizawa等认为吡虫啉的选择活性主要依赖于电荷的分布情况，新烟碱类杀虫剂在昆虫和哺乳动物之间产生选择活性的主要原因是其强电负性药效基团可以选择性地与昆虫独特的nAChR亚型相互作用，而不与脊椎动物的nAChR作用 二．新烟碱类与烟碱类对nAChRs的结合部 位和亚结合部位的专一性 新烟碱类杀虫剂在昆虫和脊椎动物之间的选择毒性主要是由于其对昆虫和脊椎动物nAChRs的敏感性不同所致强电负性药效基团对于新烟碱类的选择性是至关重要的 三．烟碱类和新烟碱类对昆虫和哺乳动物 的作用方式及其专一性 如吡虫啉容易转移进入昆虫中枢神经系统(central nervous system，CNS)，并能很好地与靶标部位nAChR的亚部位结合而起作用。而烟碱的水溶性好 ，表皮穿透作用强，内吸性差，进入昆虫体内后，在生理pH值下有89％的烟碱会被质子化，因而不易转移进入昆虫中枢神经系统，从而限制了烟碱到达靶标部位，故其杀虫活性比吡虫啉差。 如上所述： 烟碱和新烟碱类杀虫剂都是作为神经后突触nAChRs的激动剂作用于神经系统，但两者的分子特性和作用方式不同。新烟碱类在昆虫与脊椎动物之间产生选择性的主要原因是其具有强电负性药效基团，带有这些药效基团的化合物可以选择性地与昆虫独特的nAChR亚型相互作用，而不与脊椎动物 nAChR作用。烟碱类对哺乳动物毒性较高，而杀虫活性低；新烟碱类具有高杀虫活性，而对哺乳动物低毒。 作用特点： 新烟碱类杀虫剂是作为后突触烟碱乙酰胆碱受体(nAChRs)的激动剂作用于昆虫中枢神经系统,新烟碱类具有高杀虫活性,而对哺乳动物低毒。由于新烟碱类杀虫剂的作用方式独特,对以前使用的如拟除虫菊酯类、氯化烃类、有机磷类和氨基甲酸酯类等杀虫剂很少或无交互抗性。 一、氯代烟碱类 1 、吡虫啉(imidacloprid) 是一种高效、广谱、内