铀在表生作用中的地球化学.pptVIP

1) Eh值和pH值 ①天然水体中的pH值及Eh值对表生作用中铀的地球化学特征影响较大。 铀属两性元素，在酸性溶液中大多呈络阳离子，而当溶液pH值增高时，铀则趋向于形成各种络阴离子。铀在酸性介质中形成UO22+和UO2OH+。在缺乏络离子配位体（CO32-、SO42-、PO43-等）的条件下，随着介质pH值的增高，U4+和UO22+发生水解，分别以氢氧化物U（OH）4和UO2（OH）2形式沉淀。 3、影响铀表生迁移和聚集的主要因素 表　各种天然水体的pH值和Eh值（据L.G.M.巴斯，1960） 水体名称 pH Eh（V） 雨水 4.5－7 +0.7－+0.4 淡水 6－8 +0.5 海水 8 +0.4 地下水（表层） 6－8 +0.4－+0.2 热泉 1.2－9.5 +0.7－+0.185 矿坑水（氧化） 2.5－7.0 +0.8－+0.15 泥炭沼泽水 5－6 +0.6－-0.1 淡水沉积物 6－7 +0.5－-0.2 海底沉积物 7－8 +0.3－-0.25 碱性土壤水 10 ? ②碳酸根离子的浓度对铀的溶解度有很大影响。铀在弱碱性介质中易与碳酸根生成十分稳定的络离子。 水系中形成的铀分散晕范围：碳酸盐岩大于硅质岩。 在沼泽地带，泥炭沉积物的pH值低至3.5，导致水体中的碳酸络合铀酰离子解体，铀被还原沉淀或为泥炭所吸附，形成含铀泥炭。 1) Eh值和pH值 ③铀和伴生元素的地球化学分带。由于它们在地球化学性质上的差异，常在不同的Eh值环境中沉淀，形成一定的地球化学分带。 例如，在砂岩型铀矿床中，铀与硒、钼等元素经常伴生，但硒沉淀的Eh值偏高，硒常在Eh为正值的含氧水中先于铀沉淀下来。钼则相反，其沉淀的Eh值较铀的为低。因而钼分布在沿层间氧化带的倾向分布的铀矿体的下方，分布范围甚广，距离铀矿体可达1.5km左右。 1) Eh值和pH值 分带 层间氧化带 铀聚集带 未氧化的无矿岩石 完全氧化亚带 不完全氧化亚带 铀矿带 铀晕 层间水流动方向 矿化 ? Se 自然硒 U(Fe)铀黑，沥青铀矿 Mo(U，Fe)胶硫钼矿 ? ? 铀黑，黄铁矿 ? 铁的存在形式 Fe2O3.nH2O针铁矿，水针铁矿 FeS2黄铁矿，白铁矿 图 铀矿床中Se－U－Mo分布示意图 2) 吸附作用 ①概念：吸咐作用系指一种物质将周围介质的分子，原子或离子吸着粘附到自身表面以降低其表面自由能的作用。 通常称具有吸附能力的物质为吸附剂，被吸附的物质叫吸附质。 铀呈吸附状态赋存于表生带的岩石和矿物中，是表生铀地球化学的一个重要特点。 大部分铀呈分散吸附状态赋存于层状铝硅酸盐矿物中，只有极少一部分以铀矿物形式存在。 地表水中的分散铀易被河流底部细粒沉积物和土壤中的粘土矿物，以及铁、锰、钛的氢氧化物吸附，其吸附量一般同水中铀浓度呈正比。 2) 吸附作用 ②各种沉积岩及矿物吸附铀的能力按以下顺序递减： 褐煤＞磷块岩＞褐铁矿＞粘土＞灰岩＞砂岩。 同一种吸附剂其变质程度愈深，结晶程度愈好，颗粒愈粗大则吸附铀的能力愈弱。 2) 吸附作用 ③矿物的胶状变种具有较大吸附能力。 矿质胶体的吸附能力受介质pH值影响很大，有机质胶体（煤、腐殖酸）吸附铀的能力在pH＝5-6的弱酸条件下最强，当介质的酸度增强到pH＝3-3.5时，发生铀的解吸，天然泥炭沼泽水（pH值约为5-6）的地球化学环境对铀的吸附和聚集是十分有利的。硅胶的吸附能力在碱性介质中表现最强。 2) 吸附作用 ④铀的吸附量与溶液中其他组分的存在有关。 在硫酸型水溶液中，UO22+很容易被各种吸附剂吸附，但当溶液中含有一定数量的CO32－（＞n×10－7当量浓度）时，吸附剂吸附UO22+的能力减弱为原有吸附能力的1/20，这是因为溶液中的UO22+与CO32－结合成带有与吸附剂同名（负）电荷的碳酸络合铀酰离子，从而降低了吸附剂对铀的吸附能力。 2) 吸附作用 ①概念：在静止介质中，各种粒子（原子、离子、分子、胶粒等）的无序热运动使一些粒子从浓度较高部位向浓度较低方向迁移，并至体系中粒子的浓度最终趋向均一，这种运动叫扩散作用。 3) 扩散作用 ②扩散方式：UO22+的扩散作用是通过氧化还原作用来进行的。 富含有机质和粘土质的沉积物在成岩过程中，由于有机物分解产生的强还原环境以及粘土矿物的吸附作用，一部分铀得以沉淀固定下来，造成孔隙溶液中铀的浓度降低，形成一定浓度