HRP催化制备芳香型磺酸盐与植物多酚共聚物的合成及性能研讨.pdf

滂压料技大学 论文题目： HRP催化 PRoPERTIESoF PREPARATIoNAND SULFoNATE oFARoMATIC CoPoLYMERS WITHHI之P ANDPLANTPoLYPHEMoL CATALYSIS AThesisSubmittedto Shaanxi ofScienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of Degree Requirement S￡i璺卫￡竺 Master(orDoctor)ofE壁gi卫呈皇￡i塾g Hou． By．Mingming Thesis(or May,2012 L HRP催化制备芳香型磺酸盐与植物多酚共聚物 的合成及性能研究 摘要 植物单宁鞣制皮革具有丰满、耐磨性、透水汽性好等优点，但也存在水 溶性较差、成革颜色较深、湿热稳定性差等缺点，使得成革性能存在缺陷。 要充分发挥其性能则需要对其进行改性。传统的改性方法有亚硫酸盐改性， 水解配位改性，接枝共聚改性，两性改性及降解改性等。这些方法在一定程 度上改善了植物鞣剂的冷溶性，但改性时加入的酸、碱、盐和氧化剂等成分 却破坏了植物单宁的结构，大大降低了植物鞣剂的鞣制性能。 酶是一种绿色生物材料，酶催化的显著特点是具有高度的催化效率、高 效选择性、专一性，而且聚合过程无副产物生成，所以酶催化在有机合成中 越来越受到人们的关注。其中辣根过氧化物酶(Horseradish 是商品化较早、应用较广泛的一种酶制剂。HRP具有独特的催化性能，与 H202共同存在的条件下可以在芳香族质子接受体的链伸展过程中生成一种 中间产物，同时可以使酚类和苯胺类物质离去羟基和氨基的邻对位一生成 离子中间体，之后芳香族单体苯环之间以C．C相连而聚合，形成一种具有 特殊结构7【-兀共轭体系的聚合物。 本文利用HRP酶在特定条件下催化芳香型磺酸盐对植物多酚进行改 性。首先，探索了没食子酸和对氨基苯磺酸／对羟基苯磺酸钠在HRP／H202 催化下接枝聚合的反应体系，并制备了没食子酸与对氨基苯磺酸／对羟基苯 磺酸钠的接枝共聚物。研究了影响反应的主要因素，确定了最适反应条件如 下：100 g去离子水和5．1g没食子酸以及5．2g对氨基苯磺酸／7g对羟基苯 磺酸钠(没食子酸与对氨基苯磺酸或对羟基苯磺酸钠摩尔比为l：1)混合， HRP， 用碳酸氢钠和亚硫酸氢钠的混合溶液调节体系pH至7．5，再加入3mg 使体系保持恒温35℃，加入6．8 h，反应3h后停止，得到 gH202并滴加1．5 明得到预期产物。将产物用于皮革复鞣，应用结果表明鞣剂用量为皮重12％ 时，2h内鞣液已被革完全吸收，鞣液澄清。成革的平均增厚率为25％左右， 粒面滑爽细致、丰满柔软、切口纤维分散性好，颜色浅淡，物理机械性能均 达到国家标准。 其次，用HRP／I-