General Chemistry精品教学（王锦芝）chapter-6-2.pptVIP

ΔG作为反应自发过程的判据同样适应于等温等压下，不做非体积功的化学反应上。 因无法确定G的绝对值，若要计算反应ΔG，可采用类似标准摩尔生成焓的计算办法： 在标准状态下由最稳定单质生成1mol某物质的G即该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能。符号，单位 同标准摩尔生成焓一样，按此定义，热力学实际已规定最稳定单质的ΔG=0 依据盖斯定律，以及G作为状态函数，具有广度性质，即加和性。 标准状态下吉布斯自由能变的计算：ΔG=产物吉布斯自由能的总和-反应物吉布斯自由能的总和 举例：乙醇的氧化。 注意 单位，符号 标准摩尔吉布斯自由能变可作为其物质稳定性的评价指标。（意义：相对于其单质的稳定性能） 如ΔG0，化合物较其单质，具有较低吉布斯自由能，反应自发，即此温度下，单质自发反应生成该物质。 热力学稳定化合物，吉布斯自由能为负值； 热力学不稳定化合物，吉布斯自由能为正值； 如乙烷稳定，而乙烯，乙炔吉布斯自由能不稳定。 若要计算其他温度T下化学反应的ΔG，在温度范围不太大时，可近似用吉布斯自由能方程式。 与焓变和熵变不同，温度对ΔG有很大影响， ΔG是温度的函数。 3 与化学反应热(焓变)一样，使用盖斯定律Hess，利用已知反应的ΔG，求算未知反应的ΔG值。 举例： 1 判断反应是否自发：a可运用标准摩尔吉布斯自由能；b可运用吉布斯自由能方程式(焓变和熵变) 注意，熵变单位， 2反应不自发，转向温度的计算 转向温度：改变温度，改变反应自发进行的方向，即ΔG=0，化学反应已到达平衡的温度。 该例子中，吸热，熵增加，若要使ΔG0，主要取决于TΔS ，应选择高温。 对于任一反应，即非标准状态下，化学反应能否自发进行的判决如何预测或计算呢? 非标准状态下，化学反应的吉布斯自由能变为 ΔG= ΔGθ+RTlnQ (化学反应等温式) Q为反应商 R为气体常数 T为反应热力学温度 ln自然对数 溶液反应：Q即某一时刻的生成物浓度幂次方的乘积与反应物浓度幂次方的乘积之比 标准状态摩尔浓度为1mol/L 气体反应：Q即某一时刻的生成物浓度幂次方的乘积与反应物浓度幂次方的乘积之比 标准状态分压为100kPa 反应商Q无单位，为一 标准状态下 Q量纲应为1 举例：溶液反应 HAc的水解 反应商Q求算：纯液体，纯固体，或稀溶液的溶剂不包括在Q表达式中。 举例：气体反应 哈勃循环铵的合成 反应商Q求算： 举例：1 标准状态下，反应是否自发？转向温度？ 2 非标准状态下，反应若自发，其所需转向温度？ 解答：1 反应自发的判据：吉布斯自由能方程式；吸热，熵值增加（气体生成），高温才可自发； 2 非标准状态下，吉布斯自由能变的计算； 化学反应等温式；标准状态吉布斯自由能变带入；反应商带入； 注意：各函数的单位及符号 转向温度即ΔG=0时的温度，即为化学反应已达到平衡的温度。 许多重要的反应多是非自发反应。比如由众多氨基酸小分子进行合成，生成高分子化合物蛋白质的合成反应是典型的非自发反应。然而，生物有机体却使其成为自然。 内在原因？ 我们想从铁锈来获取铁单质。 举例：铁在潮湿空气生锈，如何将铁锈除去？使其反应自发？ 能否让氧化铁发生分解，生成铁单质？此反应不自发，因为ΔG0 你需要做些事情，你可以将一个非自发反应耦合在一个有强烈自发倾向的反应上， 如：一氧化碳的氧化 自发反应 将两者反应合并，即三氧化二铁反应所需的吉布斯自由能由CO的氧化反应提供，实际上是反应2能量带动反应1，使其正向进行。 反应在高温下中进行 一个自发性很强的反应通过提高吉布斯自由能使得另外不能自发进行的反应能够进行，这称为反应的耦合。 意义：生命体内的许多生化反应，生理过程如DNA的复制，RNA的转录，蛋白质的生物合成，肌肉细胞的收缩等正是与其他放能反应耦合才被带动起来的。 自由能降低的反应可自发进行，属于放能反应；自由能升高的反应不能自发进行，属于吸能反应，需输入能量。 葡萄糖作为生物体主要的能源，其代谢过程第一步是必须磷酸化，而葡萄糖磷酸化反应不能自发 生物体内的高能分子ATP，生理条件下水解成ADP（二磷酸腺苷），37°，pH7时，此反应提供30.5kJ/moL 吉布斯自由能。 两者反应进行耦合： 葡萄糖是生物体主要的能源，其代谢过程的第一步是必须要磷酸化，此反应不能自发进行。 葡萄糖的磷酸化所需的吉布斯自由能恰可以由ATP水解反应所提供，成为葡萄糖磷酸化反应的推动力。即反应的耦合。 该反应在线粒体内完成。 蛋白质的合成则在核糖体（核酸糖小体）内完成。 一个化学反应，如果它能发生，那么它能为人类创造出多大财富，这还要与这个反应能够进行到什么程度有关。如果反应所能达到的程度大，产物的产量就高，为我们创造的财