GCMS分析直馏中间馏分油的烃类组成研究.pdfVIP

2.Connor,M.A.,In:EnergyrecoveryandUtilizationofSolidwastes.NAGOYA.1982.243 一260 3.Bhattacharya,S.C.;Shrcstha,R.M.，BioeoalTichnology,Bangkok,Thailand,1990,44- 105 4.B.M.Wagenaar,TheRotatingConeReactorI)，rapidthermalSolidsprocessingl994 5陈慧泉等 《云南化工》，1996(1)，1996(2) 6徐积功编，《有机化学基础》，高等教育出版社，1979 7.FW-麦克拉蒂著，上广辉等译 质《谱分析》，化学工业出版社，1990 GUMS分析直馏中间馏分油的烃类组成 蔡 军 焦白涛 (安庆石泊化工?.f研究院 安厌 246002) 摘要 用小型台式离子阱质语GC/MS联用仪通过修正ASTMD2425方法中的质童灵敏 度因子对直馏中间馏分油的12种烃类组成进行定量分析，其分析数据与大型双聚焦磁质语仪 的分析数据对比。结果表明:用它分析直馏中间馏分油得到 12种烃类的组成的万法，能满足 一般定量分析要 求 一、前 言 质谱法在分析石油加工业的复杂混合物组成，}起‘着理要的作用。其主要特点是灵敏度 高、快速、准确，且定量分析的再现性好，所需样品少贡复性小于5elr可得出复杂烃类棍合物 中各类烃组分的类型组成等，另外，到日前为庄，还没有其它分析方法可替代质谱法而获得复 杂烃类混合物中的有关环烷烃环数的信息 因此 该方法 一直是石油化下原料及产.AIll组成分 析的有效手段 随着分析技术及分析仪器的发展，各种类型的质if仪及其联用技术得到f越来越广泛的 应用，尤其是小M台式质谱仪，因价格便宜，操作简单而迅速得到普及 然而过去，分析石油烃 类组成，大多使用扇形磁质潜仪J这种大jI仪器功能齐全，稳定可靠，但价格昂贵，一般用户难 以承受。四极质谱对石油烃类组成分析也有报道。但尚未见到用小型台式离子阱质谱分析石 油烃类组成的报道。我们在色谱/离子阱质谱联用仪上对石油中间馏分204一243`C(5% 95%体积)烃组成的分类及定量进行了探索和研究，其结果可提供直馏中问馏分油的烃类组 成，从而可评价组成变化对产品性能的影响，为提高产品质量及开发新产品提供服务 二 、方法的改进 1.进样系统。大型质谱仪按ASTMD2425分析样品时，进样系统采用高温进样罐(Batch Inlet)，我们则利用色ii仪的毛细管进样系统_由于用纯样品进样极易饱和，进样量低达 0.02pL仍时有发生，而且根据离子阱质谱的特性，进样量稍大，即使不饱和，也可能在阱内出 飞49 现分子离子反应和自身化学反应，致使结果无法重复。故样品采用溶剂稀释，然后分流进样。 调整色谱条件，使得样品既可与溶剂完全分离，自身各组分又尽量集中出峰，得到满意的效果。 2.计算软件。本方法的计算相当复杂，我们用VisualBasi。自己编制了计算程序。该程 序与质谱工作站软件共用Windows环境，操作界面友好，读取数据、计算等完全由程序自动完 成，简单、直观、快速。 3仪器的标定。按ASTMD2425方法的要求，是用正十六烷烃的断裂模型来标定仪器的 操作条件。不同仪器只要获得相同的正十六烷烃的断裂模型，即可直接使用方法中的各烃类 的矩阵系数和各种灵敏度因子。由于离子阱质谱不同于磁质谱和四极质谱，因此在色谱/离子 阱质谱联用仪上尚难以用正十六烷调出所要求的断裂模型，因此我们把从大型磁质谱仪上得 到的A样品分析结果作为标准，在GCQ上建立起自己的质量灵敏度因子，来标定仪器的操作 条件，实践证明完全可行。 三、实验方法 1.实验条件。Finnigan一Mat公司GCQGUMS色谱咆质联用仪。 色谱:DB一5弹性石英毛细管柱(12mx0.25mmid),载气He，分流比15:1，进样口温度 260C，柱温60℃恒温2分种以后4090/min升至240℃再恒温4分钟，进样量luL. 质谱:电子轰击电离源(EI)，电子能量70ev，发射电流250mA，质量范