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Glucose-PEO-b-PLA 两亲性的嵌段聚合物合成与表征
*
吕常海,谢志刚,庄秀丽,陈学思,景遐斌
中国科学院长春应用化学研究所高分子物理与化学国家重点实验室,长春 130022
关键词:环氧乙烷 丙交酯 葡萄糖 嵌段聚合物
近十几年来,人们对以天然高分子为原料,尤其是利用碳水化合物,即糖类,
来制备高分子材料产生了浓厚的兴趣[1-5] 。糖类来源丰富、成本低和具有易降解性,
在生物高分子中占有重要的地位。含糖的聚合物是指糖组分通过不同的反应途径
引入到聚合物分子链中而形成的一种生物可降解的功能高分子材料。由于糖基可
以改善聚合物的亲水性、生物相容性和生物降解性,从而制备出在生物、医药、
精细化工等方面具有各种特殊用途的功能材料。如利用含糖聚合物中糖的组分在
细胞间识别及产生生物功能方面的特性,可以用来模拟生物聚合物材料,用于手
性识别、信号传感等,是研究细胞间分子识别行为深入认识生命现象的模型分子,
因此含糖聚合物合成研究引起各国学者的重视。当今世界环境保护日益重要,对
于糖这个可再生资源的研究也越来越多,含糖基的聚合物材料的研究为糖的综合
利用和功能化创造了良机。
本文主要合成了在亲水端含有葡萄糖单元的 PEO –b-PLA 两亲性的嵌段聚合
物。其主要是通过下图Scheme 1 所示的合成路线进行合成,即首先以乙腈为引发
剂来引发环氧乙烷聚合,合成一端带有腈基另一端为醇钾的 PEO ,接下来再引发
丙交酯开环聚合,这样合成带有端腈基的PEO-b-PLA 两亲性嵌段聚合物,然后再
将腈基还原成氨基,最后用改性过的带有羧基的葡萄糖在碳二环己基亚铵(DCC )
的作用下以DMF 为溶剂,合成了Glucose-PEO-b-PLA 两亲性的嵌段聚合物。将反
应产物以DMF 为溶剂,用透过分子量为3500 的透析袋透析两天。所合成的端腈
基PEO,CN-PEO-b-PLA 和NH2-PEO-b-PLA 的分子量和分子量分布列于表1 中。从
表中可以观察到由 GPC 和 1H NMR 计算得到的数均分子量与理论计算值接近,
K-Naph
NCCH3 NCCH2K
O
NCCH2 NC CH2 CH2 CH2 O K
n
18-crown-6
O
CH3
NC CH2 CH2 CH2 O K + m O
n
O
H C
3
CN-PEO
O
O H CH3 H+
NC CH2 CH2 CH2 O C C O C C O K
n H m
CH3 O
H , Pd/C
O CH3 2
H Raney-Nickel
NC CH2 CH2 CH2 O C C O C C O H
n
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