氧化还原滴定法的应用精选.pptVIP

8.6 氧化还原滴定法的应用 1. 高锰酸钾法 （1）高锰酸钾法的意义 以高锰酸钾作为标准溶液的氧化还原滴定法，称为高锰酸钾法。 高锰酸钾是一种强氧化剂，在强酸性溶液中氧化性最强 E＝1.51V，产物为Mn2＋；在弱酸性至弱碱性中 E＝0.58V，产物为MnO２；在强碱性中E＝0.56V，产物为MnO４2— 。 强酸性条下，可用直接滴定法和返滴定法测定多种氧化还原性物质，也可用间接滴定法测定一些非氧化性组分，而且不需另加指示剂。 高锰酸钾法（2） （2）标准溶液的配制与标定（间接法配制） 高锰酸钾标准溶液通常用间接法配制，放置数天后用草酸钠基准物标定。 加热煮沸→ 暗处保存（棕色瓶）→过滤除去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O４、H2C2O４·2H2O、As2O３ 和纯铁 丝等 例：标定反应： 2MnO４－＋5C2O４2 －＋16H＋ = 2Mn2＋ + 10CO２↑ ＋8H２O 高锰酸钾法（3） 标准溶液标定时的注意点（三度一点） ： ①速度：该反应室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2＋起自身催化作用加快反应进行； ②温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C２O４２－部份分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L Ｈ２ＳＯ４)，为避免Fe3＋诱导KMnO4氧化Cl－的反应发生，不使用HCl提供酸性介质； ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（ 30秒不退）。 高锰酸钾法（4） （3）应用示例 高锰酸钾法可用于测定过氧化氢、铁、水中的化学需氧量、某些有机物，间接法还可测钙离子，使用比较广泛。 高锰酸钾法（5） 例1：高锰酸钾法测钙（间接法） Ca2＋+C2O４２－ → CaC2O４↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸溶解（热的稀硫酸）→ H2C2O４ → 滴定 （KMnO ４标准溶液） 均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量(NH４)２C２O４，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC２O４沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O４和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒。 高锰酸钾法（6） 例2：返滴定法测定甲酸 有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。 例如在强碱性中过量的KMnO４能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO４－＋HCOO－＋3OH－= CO３－＋MnO42-＋2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO４－ 。根据已知过量的KMnO４和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 2. 重铬酸钾法 重铬酸钾也是一种强氧化剂 其溶液稳定，可直接配成标准溶液，但滴定时需外加指示剂。 重铬酸钾法可用于测定铁、工业废水的化学耗氧量等。 重铬酸钾法（1） 重铬酸钾可直接配制标准溶液，氧化性不如KMnO４，但可在盐酸介质中测铁。K2Cr2O7还原产物为Cr3＋(绿色)。 例１．重铬酸钾法测铁 试样→热HCl溶解→SnCl２还原→加钨酸钠（指示剂）→TiCl３还原（过量）→加Cu2＋（催化剂）→加水→加入H2SO4＋H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O7标准溶液滴定→终点（绿色→紫色） 重铬酸钾法（2） 加入H3PO4的主要作用： （1）Fe3＋生成无色Fe(HPO4)2－络离子，使终点易观察； （2） 降低铁电对电位，使指示剂变色点电位更接近化学计量点电位。 二苯胺磺酸钠的变色点电位为0.84V，Fe3＋/ Fe2＋电对电位为0.68时，滴定到化学计量点附近时的电极电位时为0.86，0.860.84终点提前。加入 H3PO4使Fe3＋/Fe2＋的电极电位降低为0.51V，避免了过早氧化指示剂。重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 例２．废水中有机物的测定 化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2Cr2O7法测定。 测定方法是在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO2，过量K2Cr2O7用FeS