毒物分析中四极杆质谱仪扫描速度对灵敏度影响研讨.pdfVIP

毒物分析中四极杆质谱仪扫描速度对灵敏度影响研究 赵霞1， 袁增平1， 杨继锋1 (1．北京市公安局法医检验鉴定中心，北京100085) 已成为系统毒物分析(SystemmaticToxicologicalAnalysis，STA)强有力的工具之一，得到广泛应 用。其中大多数有机化合物如毒品、农药、生物碱等都可直接或间接(衍生化)通过气质联用来进 行分析。气质联用法由于定性准确、灵敏度高，强大的商业化谱库Wiley、NIST以及农药、毒物等 专业谱库支持，目前已成为我国各级公安机关的常规分析手段。 四级杆质谱仪是气质联用的重要组成部分，通过配置直接进样装置、正负化学源，以及采用 不同的进样方式如顶空、SPME等，可对毒物及其代谢物进行分析研究。四级杆质谱仪由于性能稳 定、成本低廉、结构简单小型化、分辨率低、质荷比范围窄以及产生的谱图经典，成为不同领域中 不可缺少的分析手段。目前商业化四级杆气质联用仪扫描速度最快可大于10000amu／sec，超快的扫 描速度允许仪器使用薄液膜、窄内径、短长度的毛细柱，进行快速气质(FASTGC／MS)分析或二 维色谱(GC×GC)分析。扫描速度的提高还可以使选择离子监测(SIM)的离子通道数多达上百 个，同时监测上百个特征离子，对数十种化合物进行筛选(或定性定量)分析。如果仅对单目标化 合物进行分析，SIM由于选择性强、灵敏度高尤其易于使用。但SIM不能获得质谱谱图及目标成 分以外的信息，方法开发复杂，不适用于检测目标不确定的法庭毒物分析。在这种情况下，采用全 扫描监测，同强大的谱库和计算机处理系统相结合来进行毒物分析的方案更为可取。 因此，在传统GC／MS分析中，使用超快的扫描速度显得没有必要，这可简单凭经验法估算， 扫描时间不超过色谱峰半峰宽度的l／5即可…。P．Korytar等研究表明，超快的扫描速度会导致分辨 率损失、质谱谱图失真以及精密度(RSD)的降低【2】。在实际毒物分析工作中，扫描速度对灵敏度 影响的研究尚未见报导，本文试图通过对敌敌畏及10余种常见镇静催眠药的分析，对全扫描中扫 描时间、选择离子监测中驻留时间对灵敏度的影响进行研究，其实验结果可作为实际办案工作的参 考依据。 盈实验部分 丑。丑试剂： 敌敌畏标准工作液及11种常见镇静催眠药标准工作液 2．丑仪器及分析条件 solutionversion2．40化学工作 岛津QP2010气质联用仪，配置AOC一5000自动进样器，GCMS 站。 70eV，离子源温度250。C，倍增器电压为自动调谐值，溶剂延迟3min，Threshold为0。 191 2结果及讨论 2。丑敌敌畏的分析结果 量窗口(Microscan 取特征离子建立质量色谱图，计算其信噪比(S／N)，结果见表1。 实验表明，在全扫描分析中，扫描速度的快慢影响检测灵敏度：以m／z109为例，当扫描间隔 13倍。从表中可看出，灵敏度的变化主要是由噪声降低引起的：对于trdzl09离子，扫描间隔为 0．03s时其噪声为213，1S时为55，降低近4倍，而m／z185离子的噪声降低5．8倍；而信号强度由 1．9e4至4．4e4稍有提高，后便趋于稳定，变化幅度不大。 S 在SIM分析中，驻留时问的多少同样会影响化合物的灵敏度，以rrdzl09为例，驻留时间0．01 留时间变化很大，由0．01s提高到1s，提高了近100倍，但灵敏度的变化主要是由噪声降低引起 的，rrdzl09噪声降低约5倍，mJzl85噪声降低约13倍，而其信号强度基本维持不变。 表1 敌敌畏全扫描和选择离子监测分析的灵敏度对照表 全扫描分析 选择离子监测 inte Interv m／z185 扫描 m／z109 m／