纳米材料应用4精选.docVIP

1.2.1 尺寸效应 纳米微粒尺寸相当或小于光波波长、传导电子的德布罗意波长、超导态的相干长度或透射深度等特征尺寸时，周期性的边界条件将被破坏，声、光、电、磁、热力学等特性即呈现新的小尺寸效应。出现光吸收显著增加并产生吸收蜂的等离子共振频移；磁有序态转为无序态；超导相转变为正常相；声子谱发生改变等。例如，纳米微粒的熔点远低于块状金属；纳米强磁性颗粒(F，Co合金)尺寸为单畴临界尺寸时，具有甚高的矫顽力等。 1.2.2 表面和介面效应 纳米粒子的表面原子数与总原子数之比随粒径减小而急剧增大。当粒径降至I nm时，表面原子数比例已达到99％，原子几乎全部集中到纳米粒子表面。由于表面原子数增多，表面原子配位数不足和高的表面能，使这些原子易与其它原子相结合而稳定下来，从而具有很高的化学活性。引起表面电子自旋构象和电子能谱的变化；纳米微粒表面原子输运和构型的变化。 1.2.3 体积效应 由于纳米粒子体积极小．包含原子数很少．许多现象不能用有无限个原子的块状物质的性质加以说明，即称体积效应。久保理论把金属纳米粒子靠近费米面附近的电子状态看作是受尺寸限制的简并电子态，随着粒径减小，能级间隔增大，电子移动困难．电阻率增大，从而使能隙变宽，金属导体将因此而变成绝缘体。 1.2.4量子尺寸效应 当能级间距大于热能、磁能、静磁能、静电能、光子能量或超导态的凝聚能时，必须考虑量子效应。即导致纳米微粒的磁、光、声、热、电感导电性与宏观特性的显著不同，即称量子尺寸效应。例如，颗粒的磁化率、比热容与所含电子的奇、偶数有关，相应会产生光谱线的频移，介电常数变化，催化性质不同等。 1.2.5宏观量子隧道效应 微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。人们发现微颗粒的磁化强度，量子相干器件中的磁通量等也具有隧道效应，称为宏观的量子隧道效应。 3．溅射法 此方法的原理如图3—5所示，用两块金属板分别作为阳极和阴圾，阴极为蒸发用的材料．在两电极间充入Ar气(40—250Pa)．两电极间施加的电压范围为0.3—1.5kv。由于两极间的辉光放电使Ar离子形成．在电场的作用下Ar离子冲击阴极靶材表面，使靶材原子从其表面蒸发出来形成超微粒子，并在附着面上沉积下来。粒子的大小及尺寸分布主要取决于两电极间的电压。电流和气体压力。靶材的表面积愈大，原子的蒸发速度愈高、超微粒的获得量愈多。 有人用高压气体溅射法来制备超微粒子，板材达高温．表面发生熔化(热PX极)，在两极间施加直流电压，使高压气体(例如13kPa的15％H和5％He的混合气体)发牛放电，电离的离子冲击阴极靶面，使原于从熔化的蒸发靶材上蒸发出来，形成超微粒子，并在附着面沉积下来，用刀刮下来收集超微粒子。 用溅射法制备纳米微粒有以下优点：①可制备多种纳米金属，包括高熔点和低熔点金属。常规的热蒸发法只能适用于低熔点金属；①能制备多组元的化合的纳米微粒，ZrO2等，⑦通过加大被溅射的阴极表面可提高纳米微粒的获得量。 用作气体传感器的微粒粒径为一至几微米．粒子越小，比表面积越大，则表面与周围接触而发生相互作用越大，从而敏感度越高。 目前已实用化的气体传感器有纳米Sn0、膜制成的传感器，它可A1作可燃性气体泄漏报警器和湿度传感指。在0．5托氧气中制备的多孔性柱状SnO2超微粒膜示于阁4—5。在垂直于基板方向的膜是SnO2超微粒子高密度沉积而戊的大量圆柱体构成、 当粒子尺寸下降到某一值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象和纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级，能隙变宽现象均称为量子尺寸效应。 能带理论表明，金属费米能级附近电子能级一般是连续的，这一点只有在高温或宏观尺寸情况下才成立。而对纳米微粒，所包含原子致有限，N值很小，这就导致有一定的值，即能级间距发生分裂。 体积效应 当物质体积减小时，将会出现两种情况：一种是物质本身的性质不发生变化，而只有那些与体积密切相关的性质发生变化，如半导体电子自由程变小等；另—种是物质本身的性质也发生变化，因为纳米粒子是由有限个原子成分子组成，改变了原来由无数个原于或分子组成的集体属性。当纳米材料的尺寸与传导电于的德市罗意波长梢当或更小时，周期性的边界条件将被破坏，磁性、内压、光吸收、热阻、化学活性、催化性及熔点等与普通晶粒相比都有很大变化，这就是纳米材料的体积效应 理查德·范曼(当时在美国加州理工大学任教的教授)向同事们提出了一个新的想法：从石器时代开始，人类从磨箭头到光刻芯片的所有技术，都与一次性地削去或者融合数以亿计的原子以便把物质做成有用的形态有关。费曼质问退：“为什么我们不可以从另外一个角度出发，从单个的分子甚至原子开始进行组桨，以达到我们的要求?”他说：“至少依我看来，物理学的规律不排除一个原子一个