用密闭电石炉尾气生产甲醇联产合成氨工艺.docx

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!用密闭电石炉尾气生产甲醇联产合成氨工艺庄肃霞张勇（山东省化工规划设计院济南250013）摘要简要介绍了利用密闭电石炉尾气生产甲醇联产合成氨工艺，该工艺不仅全部利用了电石炉尾气中的有效气体成分，还减少了CO2的排放量，减轻了对环境的污染。关键词电石炉尾气甲醇联产氨节能减排1概述电石行业一直以“高耗能、高排放、高污染”而闻名，目前，我国每年产生的电石炉尾气超过150×108m3，处置方式基本为炉气直排或点火炬，不仅浪费了大量能源，也造成环境污染。国家对此十分重视，在《电石行业准入条件（2007年修订）》中明确规定：“新建电石生产装置必须采用密闭式电石炉，电石炉气必须综合利用”、“密闭式电石装置的炉气（指CO气体）必须综合利用，正常生产时不允许炉气直排或点火炬”。2003年以来，在下游聚氯乙烯需求持续增长的带动以及石油价格持续高涨影响下，我国电石行业获得了快速发展，产能、产量年均增幅超过15％。但在电石产能产量持续增长的同时，电石炉尾气的回收利用率却很低。统计数据显示，2007年，我国电石产能2000×104t，产量1481.89×104t，同比分别增长了17.65％和18.43％。但由于电石炉尾气成分复杂，净化提纯难度大，国内外目前可供选用的真正成熟可行且实现了工业化生产的工艺技术很少，因而电石炉尾气回收利用率一直很低。截至2008年底，全国电石炉尾气的利用量尚不足15×108m3，利用率不足10％。每年因此损失约240×104t标准煤，同时排放约1200×104t二氧化碳和90余万吨粉尘。焦油、易燃易爆、成分复杂、气体压力小，因此对其输送、净化或是提纯的难度都很大，回收利用较难。电石炉尾气的主要成分是一氧化碳和氢气，两种气体的体积分数占80％以上，主要成分、如表1。表1电石炉尾气主要成分（体积分数，%）检验结果检验项目1#2#氢气氧气氮气甲烷一氧化碳二氧化碳乙烯乙炔硫化氢，mg/m3羰基硫，mg/m3硫醇，mg/m3二硫化碳，mg/m3氢氰酸，mg/m3磷化氢，mg/m3氟化氢，mg/m311.21.07.00.0968.54.70.010.014711.5＜0.1＜0.111.60.88.00.0667.24.50.010.01739.2＜0.1＜0.10.200.020.12一氧化碳是一种用途广泛的化工原料，可以生产甲醇、甲酸、甲酸甲酯、碳酸二甲酯、甲醛、聚甲醛等重要的一碳化工产品，也可以经变换后生产合成氨等产品。密闭电石炉尾气作为化工原料生产甲醇、合成氨，需要经历电石炉气的净化处理、CO变换产生氢气、CO转化合成甲醇、CO和CO2的深度净化、合成氨等。根据气体成分选择合适的变换工艺以及最优化的甲醇、合成氨生产规模。密闭电石炉尾气的主要成分及特性密闭电石炉具有焦耗及电耗低、装置易大型化、生产能力大、炉况稳定、产品质量好、炉气可全部回收利用等特点，是国家鼓励发展的炉型。电石炉尾气的成分复杂，含有一氧化碳、氢气、甲烷、乙炔、硫化物、磷化物、氰化物、煤焦油等十几种成分。由于电石炉尾气含尘量大、温度高、易析出2!!!!!!!!!!!!!!!!!!第2期庄肃霞等：用密闭电石炉尾气生产甲醇联产合成氨工艺11企业用电石炉尾气生产甲醇等碳一产品，既做到节能减排，变废为宝，同时生产的产品甲醇可以与电石生产的乙炔、乙烯等碳二产品，合成生产乙二醇、丁辛醇等附加值更高的产品。从而实现循环经济，可持续发展，具有十分可观的环保效益和经济、社会效益。3电石炉尾气生产甲醇联产合成氨工艺根据原料气分析以及物料平衡计算，电石尾气中氮气的体积分数约为8％，如单产甲醇，8％的氮气将作为无效气被放空，增加了压缩机的无效功；如单产合成氨，需要向系统中补充氮气，新增制氮装置，增加投资。综合考虑，本工艺采用以电石尾气联产甲醇和合成氨，通过合理调整变换比以实现电石尾气利用的最大化、经济效益的最大化。不仅最大限度地利用了电石炉尾气，减少了排放量，同时又创造了经济效益。利用电石炉尾气生产甲醇联产合成氨的工艺简述如下。3.1电石炉尾气预处理电石炉出来的尾气粉尘含量过高，同时含有其它杂质，将造成氢氮气压缩机的严重磨损，降低设备的使用寿命。因此，必须对电石炉尾气进行除尘等净化处理，达到生产甲醇、合成氨的原料气要求后送至气柜。电石炉出来的尾气经干法除尘降温后，温度约为160℃，压力约为0.012～0.020MPa，粉尘含量约为50～60mg/Nm3，然后进入湿法除尘系统（循环水不外排），粉尘在沉降池中沉降形成炭泥（其中漂浮物煤焦油及氧化钙遇水生成的氢氧化钙与炉气中的二氧化碳、氰根生成相应的钙盐，在沉降池中沉降，形成炭泥）。炭泥和干法脱尘的粉尘混合后，送入燃煤锅炉燃烧，其中氰钙盐在高温燃烧过程中分解