丙烯生产工艺的发展现状.docVIP

题 目 甲醇制丙烯催化剂活性组分的 优化设计和合理分布规律研究 学科专业 化学工程与技术 研究方向 石油与天然气催化转化 博 士 生 张兰兰 指导教师 巩雁军 教授 窦 涛 教授 2012年月日 前 言 1 文献综述 2 1 甲醇制烯烃技术研究进展 2 1.1 丙烯供需及生产研究现状 2 1.2 甲醇制烯烃技术应用现状 3 2 甲醇制丙烯催化剂研究进展 5 2.1 分子筛结构和酸性对催化剂性能的影响 5 2.2 扩散性能对催化剂性能的影响 7 2.3 活性组分分布对催化剂性能的影响 8 2.4 成型条件对催化剂性能的影响 10 3 小晶粒ZSM-5分子筛的研究进展 14 3.1 ZSM-5分子筛的结构和功能特性 14 3.2 小晶粒ZSM-5分子筛的催化特性 18 3.3 小晶粒ZSM-5分子筛的合成研究进展 21 4 选题依据和主要研究内容 22 4.1 选题依据 22 4.2 主要研究内容 23 前期工作 24 1 实验方案 24 1.1 合成原料 24 1.2 合成步骤 24 1.3 催化剂评价方案 25 2 ZSM-5分子筛的合成 25 2.1 不同硅铝比ZSM-5分子筛的合成 25 2.2 ZSM-5分子筛的合成化学 28 3 小晶粒ZSM-5分子筛在MTP反应上的性能研究 31 3.1 不同硅铝比ZSM-5分子筛MTP反应数据 31 3.2 硅铝比500的ZSM-5分子筛MTP反应数据 33 4 总结 34 参考文献 36 前 言 丙烯和乙烯一样，是重要石油化工基本原料。近年来，由于极大的促进了丙烯需求量的快速增长目前丙烯产品主要来自蒸汽裂解生产乙烯的副产品和催化裂化，非石油原料制烯烃是是全球丙烯生产中最具工业经济性的工艺之一。目前，世界上鲁奇公司开发的甲醇制丙烯（MTP）技术正在利用我国的建设项目推动其工业化进程，而国内的MTP工业技术。 文献综述 1 甲醇制烯烃技术研究进展 1.1 丙烯供需及生产研究现状 丙烯是仅次于乙烯的重要石油化工基本原料，主要用于生产聚丙烯、丙烯腈、环氧丙烷、苯酚、丁醇、辛醇、丙烯酸以及异丙醇等化学品，其他用途还包括烷基化油、催化叠合和二聚，用于生产高辛烷值汽油调合料等。在工业飞速发展的今天丙烯一种非常重要的化工原料，跟乙烯一样越来越成为衡量一个国家化工实力的标准。 近年来，由于极大的促进了丙烯需求量的快速增长世界丙烯需求量己从2000年的51万吨增加到200年的万吨2010年，世界丙烯产能达到9460万吨/年对丙烯的需求达到8万吨。[6]。从当量需求来看，丙烯供需矛盾十分突出。2010年，丙烯当量需求的年均增长率将达到7.6%，超过丙烯生产能力的增长速度。丙烯供求之间的矛盾主要是由丙烯的生产工艺所决定的[21,22]等。世界上约70%的丙烯来自蒸汽裂解生产乙烯的副产品，约28%来自炼油厂催化裂化生产汽、柴油的副产品，约2%来自丙烷脱氢及乙烯/丁烯歧化反应。 在这些生产丙烯的工艺中，蒸汽裂解技术同时生产乙烯和丙烯，催化裂化技术主要生产汽油同时伴生丙烯，两种技术都以石油为生产原料，在我国石油资源日益紧张的今天，人们希望开发非石油基原料；丙烷脱氢工艺适合在丙烷原料比较充足且价格相对低廉的地区进行大规模生产，而我国天然气组成以甲烷为主，丙烷只能来源于炼厂及石化企业，因此，这种技术在我国大规模建设的可能性不大；乙烯/丁烯歧化工艺则需要消耗宝贵的乙烯资源，在乙烯也非常紧缺的我国，这种技术的发展空间也相对狭窄；甲醇制备低碳烯烃/丙烯(MTO/MTP)的工艺最大优势在于甲醇来源广泛，可以由非石油基原料制而得，在石油资源日益枯竭的趋势下，甲醇无疑是一种非常理想的替代原料。 因此，基于我国富煤、少气、缺油的基本国情采用对C2-C4烯烃具有良好择形性的SAPO-34分子筛作为催化剂若与烯烃裂化技术联用（MTO/OC），丙烯的产率可以达到60%表 UOP公司与大连化物所的对比[] 甲醇制丙烯（MTP）技术是指利用甲醇为原料生产目标产品为丙烯的技术，其与MTO技术最大的区别在于主要产物不同，MTO技术以低碳烯烃为目标产物，MTP技术以丙烯最主要目标产物。正由于此，MTP技术和MTO技术在催化剂的选择和反应器的应用上都不同。 德国Lurgi公司开发的甲醇制丙烯工艺采用ZSM-5催化剂，反应温度380～480压力0.130.16 Mpa，可把甲醇原料中70％的碳转化为丙烯副产品是燃料气、液化气、汽油和水。据报导，鲁奇在挪威工厂于2001年建成了验证装置，在11月～2月进行了试验，试验完成后，2004到2006年之间建设大型装置。鲁奇公司在挪威的MTP示范工厂已正常运转11000小时，位于德国法兰克福研发中心的MTP中试装置