两种异马来二氰基二硫烯Ⅱ离子对配合物的合成和晶体结构研究.pdf

两种异马来二氰基二硫烯(II)离子对配合物的 合成和晶体结构 黄东海黄春燕 郭小兰倪春林木 (华南农业大学理学院应用化学系，广州510642) 1．引言 马来二氰基二硫烯(mm)的过渡金属配合物具有扩展的离域电子体系，并展现出多样、独特的物 理性质。因此近几十年来倍受广泛关注11-引。在这一类配合物中，功能阳离子的大小和构型可以调节 马来二氰基二硫烯(i．砌t)是砌t的异构体，人们对它的配合物研究较少16，71。我们将取代苄基三苯基 相互作用。 h R- 一 P 双／＼ ＼／ ／；＼ 双／＼ H＼I＼P恤 R5 H【1)，F(Z) 图l配合物l和2的结构图 2．实验部分 配合物按1和2按文献r玎方法合成。单晶X．射线衍射数据采用石墨单色化的Mo靶叠缸射线(天= sman O．71073A)，用德国Bruke，sCcD收集，晶体结构的解析和计算用s髓LxTL程序包完 Apex 成【引。 3．结果与讨论 配合物1和2的晶胞参数列于表1中。由配合物1的分子结构图(图2)得知，1个不对称单胞 面角分别为91．1，102．8，13．6和84．5。。配合物l的晶体中阳离子和阴离子之间存在4种弱的氢键， 方向的堆积图见图3。 133 辽螂唧 图2配合物l的0R1卫P图 表l离子对配合物l和2的晶体学数据 配合物2的阴离子和阳离子的构型与配合物l中的相似，主要区别在于堆积方式和弱的相互作 用不同。如图4所示， 似于文献…01报道的C．H…Cu氢键；2个相邻阳离子的苯环之间存在兀．兀堆积作用。这些弱的相互 作用对晶体的堆积和稳定起着重要作用。 图3配合物l沿口方向的堆积图 图4配合物2中C朋…Ni氢键和兀吨堆积作用 参考文献 【1】N．Robcns伽，L．C枷iIl，C∞柑．Ch锄．胁．，2002，227．93． t f2】AC咖berD．Beljo彻cRH．F一朋d’J．L．B喇峨ACha订ton，N．Robertso几A E．Unde一1ill，M KunIl∞，只Da弘 NatIlre，l996，380，l“． 【3】x．M黜也Q。J。M％Y Son吕C。S．kC。J。HuIno瞎Ch锄，，2002，4l，5686。 【4】J．LXic’X，M．R胁，Y W S∞g，WZhallg，砒LLiII，C．He，Q。J．M∞吕Ch唧．Commun．，2002，2346． 【5】C．L-NiD．B．D锄吕Y 353． 16】S．GL沁YQ．L沁YF．Li，D．B．Zhu，synt}leticMeIals，1996，83，131． 阴YH吣Q．Hua唱H．1乙z∞，c．L．Ni，ActaCD嚼．，E63，2007，Ill2903． 18】G．M．Sheldrick for廿leRcfin锄饥tof of S旺LxL97：PTo肿m CryStal咖咖res，uniV哪ny Go仕ing饥：G锄any， 1997． 【9】L．YY抽gQ．Q．Ch饥，YLi