高吸水性高分子材料的研究进展.docVIP

高吸水性高分子材料 摘要：简述了高吸水性高分子材料的研究进展，并介绍了高吸水性高分子材料的分类、结构特点、吸水原理、合成原理以及应用范围。 关键字：高吸水性树脂；聚丙烯酸；淀粉；溶液聚合；反相乳液聚合 引言 高吸水性树脂又称为超强吸水剂(Super Absorbent Polymer，简称SAP)，是一种含有羧基等强亲水性基团并具有一定交联度的水溶胀型高分子聚合物。与传统吸水材料如海绵、纤维素、硅胶相比，它不溶于水，也不溶于有机溶剂，却又有着奇特的吸水性能和保水能力，同时又具备高分子材料的优点。高吸水性树脂的吸水量高，可达到自重的千倍以上，而且保水性强，即使在受热、加压条件下也不易失水，对光、热、酸碱的稳定性好，还具有良好的生物降解性能。高吸水性树脂的开发与研究只有几十年的历史。1966 年，美国农业部北部研究中心的G. F. Fanta 等人制得了最早的高吸水性树脂，部分水解的淀粉接枝丙烯腈共聚物。由于高吸水树脂其独特优良的吸水性能使其也得到了广泛的应用，美国、日本、德国、法国等发达国家一直走在前列，到上世纪80 年代已实现了工业化生产。我国是从上世纪80 年代开始这方面的研究，1982 年中科院化学研究所的黄美玉等人在国内最先合成出聚丙烯酸钠类高吸水性树脂，目前国内研究高吸水性树脂的专利和文献报道层出不穷，但在工业化及应用研究方面与国外还有很大差距。 高吸水性高分子材料的分类 高吸水性树脂从其原料角度出发主要分为两类，即天然高分子改性高吸水性树脂和全合成高吸水性树脂。 1.1 粉淀系列 淀粉是一种可再生、来源广泛的天然高分子化合物。淀粉与丙烯腈、丙烯酸、丙烯酰胺等亲水性烯类单体的接枝共聚物是目前SAP 市场中的品种之一，并且由于淀粉价格低廉、生物降解性能好，在一次性使用的个人卫生品市场上较合成系列有明显的优势。淀粉接枝类SAP 的最早品种是淀粉接技丙烯腈，引发剂为铈盐，采用自由基接枝共聚机理制备。目前报道的平衡溶胀能力最高的高分子水凝胶材料、其吸蒸馏水达5085 倍。对于淀粉类树脂，由于它是由极性吸水基团组成的，吸水后凝胶强度比较低，在吸水状态下会发生缓慢水解，尤其是在光照或加热情况下，容易出现凝胶溶解现象。因而淀粉类高吸水性树脂仅适合于一次性使用。 1.2 纤维素系列 纤维素是地球上最丰富的可再生资源之一，由于人口的增长，对粮食的需求增加，为了节约淀粉，人们对纤维素类高吸水性树脂的研究会越来越多。目前，这一类吸水树脂的吸水倍率普遍不高，这是有待解决的问题。纤维素分子同淀粉一样能够与丙烯腈、丙烯酸等不饱和单体进行接枝共聚制备SAP，并且其抗霉解性能优于淀粉。天然纤维素可溶性差，接枝共聚反应一般处于非均相体系中，接枝效率较低，吸水倍数不高。利用纤维素衍生物进行接枝共聚可以大幅度提高吸水能力，但成本较高。将纤维素制成微晶纤维素粉后与丙烯酸接枝共聚，可提高吸水倍数(千倍以上)；对农产品废物麦杆等进行处理后和丙烯腈接枝共聚,可降低成本。华侨大学的林松柏等用纤维素接枝丙烯酰胺、高岭土在70℃恒温条件下，以硝酸锌铵作为引发剂反应3 个小时，制得的复合材料吸水率达1166g/g,对生理盐水的吸液率达86 g/g。 1.3 合成树脂系列 合成系高吸水保水材料是20 世纪70年代后迅速发展起来的，是目前高吸水保水材料中发展最迅速、品种最多、产量最大的一类高分子聚合物。主要由单体(主要有丙烯酸、丙烯腈、丙烯酰胺、乙烯醇等)在交联剂作用下进行聚合/交联而成。与淀粉系、纤维素系相比，合成系SAP制备工艺简单、吸水、保水能力强，但其单体的残留大、不易被降解，属于非环境友好材料。 1.4 其它天然物及其衍生物系列 由于目前生产的相当部分SAP 有不可降解的特点，给环境造成了日益严重的负担，已逐渐引起了多方面的关注。以天然高分子为主要成分、开发完全可生物降解、环境友好的SAP 近年来报道也较多。其制备原理是将天然高分子进行化学改性，在其分子上引入亲水基团，然后在交联剂的作用下形成网状结构。研究较多的是纤维素衍生物的交联产物。以果胶类、海藻酸、肝素类、壳聚糖类及有关衍生物等天然高分子为原料也可合成可降解的SAP。这些吸水性树脂虽然生物降解性好，原料来源广，但由于工艺复杂、价格昂贵，无法工业化生产，目前难以推广。除了羧甲基纤维素交联物外，其它品种均处于实验室阶段。在人们环保意识不断高涨的今天，以天然物及其衍生物为主要原料生产的可生物降解的SAP 将是未来的科研工作者努力的方向。 2 高吸水性高分子材料的结构特点、吸水原理与性能要求 2.1 结构特点 高吸水性高分子材料之所以能够吸收高于自身重量数百倍，甚至上千倍的水分，其特殊结构特征起到了决定性的作用（图 1）。作为高吸水性树脂从化学结构上来说主要具有以下的特点：?? ??1）树脂分子中具有强亲水基团，如羟