氯化物电解制备稀土镁合金工艺研讨.pdfVIP

氯化物电解制备稀土镁合金工艺研究 任永红 张志宏 (包头稀土研究院 包头 014010) 摘要本文对熟化街电解##1备铁含t大于40%的带出铁会金进行了工艺研究， 并玲电解过雇中息解质组成、电解沮妾脚·探电捧密库和柯料碑度等因紊对电解电 流悠率和仓伞感分的影响进行了研究，结果表砚，在试希去件下，电解禅奔挑含f 为40%一60%的命土镁合命，其电流效率大于75%,稀土直收率大于95%,铁收 锹于98%0为o工艺的工业化生产提供了可奏的技术依据拼“ 关幼侧 电解 稀土镁合会 稀士镁合金可以与硅铁配成RF6_gMg_loSiFe谷金，它作为球化荆被广泛用于生产球 里铸铁。据报导，1993年用于生产球铁的稀土镁硅铁合金用1t为15089t,1994年上升到 16345t，近几年也在逐年增加。包钢等几个国内较大的稀土合金生产目前采用硅还原法和 融配法生产稀土镁硅铁合金。这两种方法能耗较大，用 属镁价格昂贵，收率只有 80%-99%，且丰产过程及产品均存在放射炸N翔·r日 次等研究者曾进行将稀土 和钱同时加人到硅铁中，制备RE-Si-Fe-Mg合金试验。试脸 :稀土使镁的燕汽压减小， 使包炯面临生产秘王镁硅铁合金原料紧缺向邃，因此急待开发一种生j}释土祥硅铁合金的 新工艺。本工艺孚用争化物电解法可制辨含f木于叩%的稀土镁合炭)将其与45%的烙 融硅铁或辱品位时珍土镁硅铁合金配成不同碑份的多种产品，少可L掩}作为一种无硅的 新型球化剂直接加人到铸铁中，这样可以提高金属ift率、降低能耗、提祷经济效益。本文对 抓化物电解制备稀土镁合金进行了工艺研究，井协备镁含A为40%一60%的稀土镁合金， 电流效率大于75%,稀土直收率大于95%,镁收率大于98%。为工业生产提供了技术依 据。 。 1 原理 以RC13MgC12KC1三元系为电解质，RC13和Mg仇的混合物为原料，在直流电作用 下，M了十和RE+共析还原成金属，同时Mg与RE实现合金化，C1一生成C12气体，电化学反 应如下: 阴极上:RE+3e‘RE M了++2e一Mg RE+Mg-RE一Mg洛 216 — : ;,iTI厂— ~— 阳极上:2C1-2e、C12个 当R护+和M扩奋在混合熔盐中的析出电位相等时，它们在阴极上同时放电，即为共电 析出。这可由Nernst方程说明: ‘;二￡10一RT/(2F-ln(a,2a2)) E2=E20一RT/(3Fln(at2-a3)) 式中El,E:为混合熔盐中M邪12,RC13的分解电压;E,O,E尹为单纯熔盐中MgC12, RC13的分解电压;a1,a2,a二为Cl-,M扩,‘RE3+的离子活度。 要使稀土和镁同时析出，则E1=从 (El一E2)FIRT一二ln(a2o.5,a3.3) 简化得a3=a25..1 eK K二3F/RT(E2一￡10) (1) 以CeC13代表REC13，在900℃下，9,,0=2.403V,E2二2.883V，按(1)式可算出a2,a3 的平衡浓度关系: a3=1.54x1护x121.5 (2) 由(2)式可知，要使镁和稀土同时在阴极析出，RE+浓度要大大高于mg2.的浓度。本 试拉是在砚高VR十浓度的同时，采用较有的阴极电流密度，使朋极附近M扩w浓度相当于 RE3十浓度足够小，造成较强的浓差极化，从而使M扩令和RE3幸在阴极上共析出。 2.1 旅料 抓化稀土结晶料:包匆稀土三厂提供，成分和稀土配分见表to 裹1 妞化扮土偏.料化，班分 成 分 REO Ff伪 七山