活性炭负载磷钨杂多酸催化合成异丁醛乙二醇缩醛研究.pdfVIP

甘肃瘩化学会第二十五屉年会论文襄 一57一 活性炭负载磷钨杂多酸催化合成异丁醛E；-醇缩醛 魏云霞+，马明广 (兰巍城审学院化学系，甘肃兰髑730070) 翁簧；磅究了受载蠖催佬荆HaPW臻0张龙催化会成异丁醚乙二醇缩醛酶催讫行秀。结果表明，该催 化剂在异丁醛和乙二醇酌缩合反应中表现出较商的催化活性．经纯化后，异丁醛乙二醇缩醛的最终 收率可达73．4％。催化活性优于纯H。pW，：o钟 关键谲： 磷钨酸：催佬帮；活性炭：缩醛 无桃酸催化下的羟酮(醛)缩合反应是经典的合成缩酮(醛)的方法，已被广泛应用予生产实际。 其不怒之处是斟反应多，产品纯度不高，设备腐蚀严重，后处理中产生大量酸性废水造成环境污染。 因而，新型环境友好绿色催化剂一杂多酸及其盐类的研究日益受到关注【l】。 杂多酸是多核、多催化 活性中心的固体黢【zl，在有机反应中，具有催化活性高、选择性好、无环境污染、不腐蚀设备等优点。 由于杂多酸能够溶解于大多数有视溶剂致使反应后分离困难，若将杂多酸固载剿适宜的载体上则可以 解决这一问题口J。 活性炭纤维具有很高的比表面积，孔径较大并且根据需要可以调节，是很好的俄 化剂载体帅J。作者通过实骏发现H3PWl2040／C对缩醛反应具有良好的催化活性，并对活性炭负载磷 钨杂多酸催讫合成异丁醛乙二醇缩醛进行了研究，得到了较为满意的结果。 1实验部分 1．1试剂及仪器 磷钨酸、异丁醛、乙二醇、环已烷均为分析纯，乙醇(96％)、活性炭为市售。实验用水为=次 紫外分光光度计；DIGILAB5DX型傅立时交换红井光谱仪；MERCUR400 plus核磁熬振波谱仪 (CDCl3为溶剂，TMS为内标)。 1．2催化剂珏3PWl2aI静圮的制备 依据文献【7】报道的方法预处理活性炭作为载体。 溶液《96％的乙醇秘水等体积混合作为溶；}|1)，置予振荡器中振荡72h，离心分离，所褥固体物于100℃ 干燥10h。 根据浸渍前后杂多酸量的变化来确定催化剂的负载量。 1．3催化合成异丁醛乙二醇缩醛 予100mL三颈瓶(配有温度计、分承器袭圈滚冷凝管)中按一定计量比捷入异丁醛、乙二醇、 合并有机相。 有机相用无水Mgs04干燥，蒸馏收集规定沸程的馏分，即得无色透明具有果香味的 液体产晶。 2结果与讨论 合藏的产品经测定，证明为异丁醛乙二醇缆醛。分析数据裂予袭l。 2．1平衡吸附量 催化剂的负载量Cw(rag／g)，根据负载前后溶液中杂多酸量的变化确定。浸渍过程忽略溶液体 积酶变化。 Elnail：natesha@163．tom 一58一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 Cw=(Ci．CnVNfl Ci(mg／g)，杂多酸溶液的初浓度 Ce(rag／g)，浸渍后杂多酸溶液的浓度 V(m1)，溶液的体积 M(g)，载体的质量 表1合成产品的分析数据 产品 异丁醛乙二醇缩醛 反应温度，℃ 80 馏分／CIMpa 118—120 产率，％ 73．4 IR(1)lcm‘1) 1 192．20，1093．74．，1038．96，943．98 IHNMR6 0．92-0．95(m，6H，CH3) 折光率nD20 1．4160 2．2吸附动力学和热力学 图1为活性炭在不同浓度H3PWl2040的乙醇．水溶液中震荡5h后，对【PWl2040】3。的吸附等温线． 仓 ＼