10化学键与分子结构 PPT.ppt

第十章 化学键与分子结构; 物质的分子是由原子组成，原子之所以能结合成分子，说明原子之间存在着相互作用力，那么是什么样的作用力呢？直到19世纪末，电子的发现和近代原子结构理论的建立以后，对化学键的本质才获得较好的阐明。; 1916年德国化学家科塞尔(Kossel)根据稀有气体具有稳定结构的事实提出了离子键理论。它能说明离子型化合物的形成，但不能说明相同原子分子的形成(O2、H2等)。1916年美国化学家路易斯(Lewis)提出了共价键理论，他认为分子的形成是由原子间共享电子对的结果。 本章将在原子结构的基础上，重点讨论分子的形成过程及有关化学键理论。;§10-1 离子键理论（P173）;10-1、离子键的形成 离子键理论认为： 电负性小的活泼金属原子和电负性大的非金属原子相遇时，容易发生电子的得失而产生正、负离子，达到稳定结构的倾向； ;式中R为离子间距离，A和ρ为常数。; 这种由原子间发生电子的转移，形成正负离子，并通过静电作用而形成的化学键叫离子键。 生成离子键的条件是： 原子间电负性相差较大，一般大于1.7左右; 易形成稳定离子; 形成离子键, 释放能量大 .;;10-2、离子键的特点 离子键的本质是静电作用力 离子键的强度一般用晶格能U来代表。 离子键没有方向性（P150） 离子键没有饱和性 离子键的离子性与元素的电负性有关。 电负性差越大，它们之间键的离子性也就越大。;Xa-Xb ;electronegative;1-3、离子的特征（P174） 离子型化合物的性质与离子键的强度有关，而离子键的强度又与正、负离子的性质有关。一般离子具有三个重要的特征：离子的电荷、离子的电子层结构和离子半径。 ;离子的电荷 正离子的电荷数就是相应原子失去的电子数；负离子的电荷数就是相应原子获得的电子数。 一般对主族元素，元素得失电子数目是以生成稀有气体的结构为准。所以正离子的电荷通常多为+1，+2，最多为+3或+4，负离子电荷通常为-1，-2，而电荷为-3或-4的多为氧酸根或配合离子。;离子的电荷对离子间的相互作用力影响很大，离子电荷越高，与相反电荷间的吸引力越大，U越大，离子键越强，离子化合物的熔点和沸点越高。;离子的电子层结构 原子究竟能形成何种电子层构型的离子，除决定于原子本身的性质和电子层构型本身的稳定性外，还与其相作用的其它原子或分子有关。 一般简单的负离子( F-、Cl-、O2-)等，其最外层都具有稳定的8电子结构。 ; 对正离子情况复杂得多。 ①、2电子构型： Li+，Be2+ ②、8电子构型： Na+，Mg2+ ③、18电子构型： Zn2+，Hg2+ ，Cu+，Ag+ ④、18+2电子构型：Pb2+，Sn2+ ⑤、8-18电子构型： Fe2+， Cr3+ ，Mn2+ 等。 离子的电子构型不同，其离子间的作用力不同。 ; 一般来讲，离子电荷和半径大致相同的条件下，不同构型的正离子对同种负离子的结合力大小有如下规律： 8 电子层 ＜ 8-17 电子层 ＜18 或 18+2 电子层 如Na+，K+，对应的Cu+，Ag+，它们氯化物性质完全不同。;离子半径 由于电子云在核外没有确定空间，因此原子或离子半径是无法严格确定的。当正负离子通过离子键形成离子晶体时，正负离子通过静电引力和核外电子之间的排斥达到平衡，使正负离子保持着一定的平衡距离，这个距离叫核间距，用d表示。 ; 如果近似将构成AB型离子晶体的质点 A+ 和B- 看作互相接触的球体， 其中d 可以通过X- 射线衍射法测得，只要确定其中一个离子的半径，另一离子的半径就可以计算：r1 = d – r2 推算离子半径的方法很多…. ; 通常离子半径有如下的变化规律： ①、主族元素，从上→下，由于电子层数增多，半 径依次增大。Li+＜Na+＜K+＜Rb+＜Cs+ ②、同一周期主族元素随着族数递增，正离子的电 荷数增大，离子半径依次减小，如Na+＞Mg2+ ＞Al3+;