6.3-核磁共振光谱古练权版 PPT.pptx

在化学领域应用极为广泛的一种物理分析方法 F. Bloch, E. M. Pucell —— 核磁共振现象 ——获得1952 Nobel Prize 1991 R. R. Ernst ——傅立叶变换核磁共振 确定分子的C—H骨架及所处化学环境;6.3.1 1H NMR谱图的组成;原子核存在自旋运动，可用自旋量子数 I 表征。;I = 1/2的自旋核的共振灵敏度; 1H核带一个正电荷，它可以像电子那样自旋而产生磁矩； 在外加磁场（H0）中，质子自旋产生的磁矩有两种取向：与H0同向或反向，对应于两个自旋态。;; ; 让处于外磁场（Ho）中的自旋核接受一定频率的电磁波辐射（?射），当辐射的能量恰好等于自旋核两种不同取向的能量差时（ ΔE ），处于低能态的自旋核吸收电磁辐射能跃迁到高能态，这种现象称为核磁共振。;6.3.3 核磁共振仪 ;核磁共振波谱仪：连续波扫描NMR;13;14;?射 = ——; 实际上，在分子中，磁性核外有电子包围，而电子在与外部磁场垂直的平面上环流时，会产生与外部磁场方向相反的感应磁场。;17;;TMS;;3. 特征质子的化学位移值;（1）诱导效应 Y－H中Y的电负性越大，1H周围电子云密度越低，屏蔽效应越小，δ值越大，越靠近低场出峰。 ;化合物 ;solvent;(2) 各向异性效应 ;26;27;Aromatic Protons: ? 7~8;6.3.5 等性(价)质子和不等性(价)质子;例1：CH3-O-CH3 6个等价质子; 不可通过对称操作或快速机制（构象转换）互换的质子是化学不等价的。 ;3. 几种难以识别的化学位移不等价质子;CH3;34;Splitting for Ethyl Groups;常温以上十二个氢表现为一组峰， 低温下十二个氢表现为两组峰。;6.3.6 自旋偶合与自旋裂分;2. 自旋偶合的起因;1,1,2-Tribromoethane;Doublet: 1 Adjacent Proton;Triplet: 2 Adjacent Protons;;CH3CHCl2;3. 偶合常数;偶合常数的表示;O;5. 偶合裂分的规律;n+1规则：当某基团上的氢有n个相邻的氢时，它将显示n+1个峰，各峰的高度比基本为二项式的各项系数比:;;;;① 相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高， 两边低”； ② 等价质子间不发生峰的裂分。 例如：CH3CH3的NMR只有一个单峰。 ClCH2CH2Cl的NMR只有一个单峰。 ③ (n+1)规律只适用于一级谱[(△ν/J)＞6]。;;55;6.3.7 积分曲线和峰面积;溴代新戊烷 [(CH3)3CCH2Br] 两组质子的积分曲线高度比为 9:2;; 活泼质子交换：一般导致峰加宽；活泼质子化学位移不定；可用重水进行交换。;6.3.9 1H NMR图谱分析小结;实 例;◆ 卤代烃的 1H NMR光谱;b;a;醚分子中与氧相连的亚甲基质子的δ=3.4～4.0;下列谱图是否 的1H NMR？ ;◆ 醛酮的1H NMR光谱;芳香酮 C8H7ClO 的1H NMR谱 ;◆ 一元羧酸的1H NMR光谱;◆ 羧酸衍生物的1H NMR光谱;指出C6H5CH2CH2OCOCH3的1H NMR中各峰的归属。 ;◆ 胺的1H NMR光谱;二乙胺的1H NMR谱