海水中碳钢缓蚀剂吸附和阳极脱附行为的研讨.pdfVIP

海水中碳钢缓蚀剂吸附和阳极脱附行为的研究 穆振军1“，王晶晶2，陈翔峰2 (1．海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室， 2．中国船舶重T业集团公司第七一五研究所厦门分部厦门361002) 摘要： 以锌盐、葡萄糖酸椎为主要缓蚀成分复配的适用于天然海水中碳钢的高效缓蚀剂，采用极化lfIl线、循环伏 安曲线和交流阻抗谱图分析了该缓蚀剂的阳极脱附行为。结果表明，碳钢在海水中的零电荷电位约为．06V；缓蚀剂 的吸附电位区间为一0．5V～0．8V，缓蚀剂在该区间内存枉特性吸附。当I耵极极化电位超过．045V时，极化电流迅速增 人，缓蚀剂闺发生大量脱附而失去对阳极过程的控制。 关键词： 缓蚀剂；海水；极化曲线；阳极脱附 1前言 合理使用缓蚀剂是防止金属及其合金在环境介质中发生腐蚀的有效方法。缓蚀剂技术由于具有 良好的效果和较高的经济效益，已成为防腐蚀技术中应用最广泛的方法之一，尤其在石油产品生产 加1二、化学清洗、大气环境、工业用水、仪器仪表制造及石油化T生产过程中，缓蚀技术已成为最 主要的防腐蚀手段【“。但随着环境保护和安全意识的加强，一些有毒有害的缓蚀荆将被限制或禁止 使用n1。 据此，研发了以锌盐、葡萄糖酸盐和烷基多糖苷(APG)为主要缓蚀成分复配的适用于天然海 水中碳钢的低毒、高效缓蚀剂【”。本文通过极化曲线、循环伏安曲线和交流阻抗等电化学方法分析 了此缓蚀荆的阳极脱附行为。 2实验 面均用环氧树脂封嵌制成工作电极。工作电极在实验前经各级砂纸逐级打磨，直到露出光亮均匀的 金属面，用去离子水冲洗，滤纸吸干，丙酮擦拭除油后待用。 电化学法采用经典的三电极体系，辅助电极为铂电极，饱和甘汞电极作参比电极，工作电极是 上述自制907碳钢电极，实验仪器为M273A电化学测试系统。 通过测定添加缓蚀剂前、后海水中工作电极的微分电容曲线来确定907碳钢在海水中的零电荷 电位以及该缓蚀剂的吸附电位区间。微分电容曲线中的Cd值通过交流阻抗谱图解析所得。 将下作电极仔细处理，在实验介质中浸泡lh后，开始在．1．Ov～0．3V电位区间(每隔O．1v极化一 次)内，对电极进行极化，极化1h后测交流阻抗谱图，通过解析所得阻抗谱图获得微分电容cd。每 改变一次极化电位时，工作电极都要经过重新处理，同时更换实验介质。 3结果与讨论 3．1微分电容曲线分析缓蚀剂吸附行为 图l示出添加缓蚀剂前、斤海水中工作电极的微分电容曲线。图2示出添加缓蚀剂(280mg／L 后电极自腐蚀电位随时间的变化。 从图l中可以看到．在空矗海水中，当极化电位约等于．0．6v时，微分电容Cd出现最小值，所以 907碳钢在天然海水中的零电荷电位中。约为-0．6V。由实验可以得到，碳钢在天然海水中的自腐蚀电 位是-0．7V左右，这说明自腐蚀状态下，碳钢表面带有剩余的负电荷。 图1表明，在一0．5--0．8V极化电位Ⅸ间内，添加缓蚀剂后，电容值Cd减小了。当缓蚀剂吸附到电 极表面后，缓蚀荆组分取代了原有的水分子和吸附作用较弱的阴离子，而缓蚀剂成分中有机分子APG 等的介电常数比水小，所以表现为电容值减小。这说明在…05．0．8v区间内，缓蚀剂有较强的特性吸 附。当极化电位超出此区间后，电极表面的电场强度逐渐增大，本来吸附在电极表面的缓蚀组分也 越来越容易被水分子所取代【4】，所以电容值又增大。当极化电位小于一0．8V时，因电场强度增大缓蚀 剂吸附能力下降，电容值有增大的趋势，极化电位小于．0．9v时，电容值又有下降的趋势。这是因为 在海水中，钙镁离子浓度高，碳酸钙几乎是饱和的。当极化电位足够负时，阴极反应产生OH‘离了导 致阴极区pH戚上升，碳酸钙溶解度降低，这时碳钢表面会有石灰质垢层产生，所以与阳极区相比较 电释值升高不大。当极化电位足够正(大于．0．45V)时，缓蚀荆会发生脱附，碳钢表商的缓蚀剂重 新被水所取代，所以电容值升高了。 电极电位对有机活性物质的吸附平衡常数有很大的影响。在电毛细曲线和微分电容曲线上都可 以看到，零电荷附近活性分子的吸附量最大，而当电极电位偏离零电荷后吸附量就很快降低了【”。 从图2看出，添加缓蚀剂后．电极电位保持在．0．58v～．0．63V范R爿内．恰巧在吸附电位区问内， 而且就在碳钢的零电荷电位附近。这说明该缓蚀荆的吸附是符合上述理论的。 ∞ ∞ 如 NEu＼皿■＼它u 肋