海洋环境检测的电子舌研讨.pdf

海洋环境检测的电子舌研究 李毅王银瓶邹绍芳 门洪王平 渐江大学 生物传感器国家专业实验室 生物医学工程教育部重点实验室 生物医学工程与仪器科学学院 浙江杭州310027 摘要：海洋环境检测技术在海洋环境保护和海洋开发领域具有重要的意义．本文介绍了我们在海水 重金属元素的现场同时自动分析技术方面的研究成果，包括采用电化学方法和硫属玻璃选择电极同时检 potentiometric 测海水重金属离子，以及硫属玻璃等固态敏感材料的合成技术和LAPS(1ight-addrcssable semor，u垤S惰感器用于海水重金属的自动检测技术．最后，介绍了我们研制的海水重金属元素的现 场同时自动分析电子舌的硬件和软件设计。通过Pc机多线程控制多路传感器和检测电路以及泵、阀实 现分析样品的自动进样，检测和清洗，达到ppb的检测下限．最后给出了用于海洋环境检测的一些实验 结果． 关键词：离子敏传感器生物敏传感器电子舌环境检测 1。引言 重金属污染是影响海洋生态环境的重要因素，特别是汞、镉、铅、铬等元素具有显著的生物毒性。它们 在水体中不能被微生物降解，而只能发生各种形态相互转化，分散和富集过程，在生物体内往往会长期积累， 导致即使在极其微量的情况下也会产生不良后果，各种生态系统都不同程度地受到重金属离子的影响。 目前，用于海洋重金属元素的检测的手段主要是依靠原子吸收分光光度计、质谱、中子活化分析等仪器 方法。这些方法存在的缺点主要是：需要大型的和复杂的仪器设备、较长的分析时间、复杂和烦琐的分析过 程等。重要的一个问题是这些方法只能在实验室内进行，不能在测试现场使用，即一般需要现场采样后进行 离线分析。但海水水样现场采样后送到实验室进行分析，不但成本高效率低，而且由于没有及时检测水样， 中途发生变化以及水样传输过程中的污染都会影响到检测结果的客观性。因此，研究海水的现场富集、分离 和检测于一体的小型分析测试仪器，特别是对用于环境检测的新型电子鼻和电子舌分析仪器有着越来越广泛 的需求‘¨。 我们研制的在线检测仪器使用三种技术联用同时检测多种重金属元素，具有全自动测量、成本低、专用 性强、扩展性好、测量精度高等特点，使海水重金属现场自动测量成为可能。 2．差分脉冲溶出伏安法 溶出伏安法是一种灵敏度相当高的电化学分析技术，分析物若能在工作电极上起可逆氧化一还原反应或 在电极表面形成一种能再溶出的不溶物都可用溶出伏安法来测量。溶出伏安法的操作主要分三步：富集，静 息和溶出。首先溶液中的被测物质在一定电位下被电解富集到工作电极上，通常采用旋转电极或搅拌溶液均 可提高富集效率，接着静息片刻，使被富集的物质在工作电极上分布均匀，以提高分析结果的再现性，然后 反向扫描电位，使被测物质快速溶出而获得较大的溶出电流峰。溶出电流峰高在一定浓度范围内与被测物质 的浓度成正比，出现溶出电流峰的电位与被测物质的性质有关【2】。根据溶出时电位的扫描方向，溶出伏安法 可以分为两种类型。在电解富集时，工作电极作为阴极，溶出时向阳极方向扫描电位，称为阳极溶出伏安法 (ASⅥ：反之，工作电极作为阳极电解富集分析物，然后向阴极方向扫描电位，则称为阴极溶出伏安法(csv)。 采用溶出伏安法，不仅具有仪器体积小、价格低，检测快速方便和灵敏度高的优点，而且可以同时检测 多种重金属元素，非常适合于海水现场实时检测【31。本系统采用差分脉冲溶出伏安法(DPSV)检测zn，Cd， Pb，Cu元素。差分脉冲溶出伏安法是在溶出过程中，在缓慢线性变化的直流扫描电压上，叠加小振幅的矩 形脉冲电位，如图1所示。在每次叠加脉冲前某一采样时间和脉冲终止前某一采样时间时测量电流，记录两 388 次测量的电流差值，得到差分脉冲溶出伏安曲线。差分脉冲溶出伏安法基本上消除了背景电流的影响，使检 测限下降，灵敏度大为提高。 ， f (神DP^SV方法 ‘b)uP幅v方法 图l DPASV和DPCSV法扫描电位与采样时间示意图 2．离子选择性电极(硫属玻璃电极) 离子选择性电极，