氢分子离子的量子力学处理PPT.pptVIP

双原子分子结构 ;1 氢分子离子的Schr?dinger方程;假定原子核固定不动，将电子视为在处于固定核势场中运动。 可以忽略核的动能，核之间的排斥位能也可看作常数。 分子体系的能量近似地等于核势场中所有电子的总能量。 近似引入的误差约为0.02%。;原子单位;BO近似;步骤二：求变分函数表示的状态的平均能量;如果变分函数选择适当，求得的最低能量及其相应的波函数就可以近似代表系统处于稳定状态时的实际情况。 所选变分函数愈接近真实波函数，则计算结果也愈好。 所含参数愈多，结果愈好，但计算也愈复杂。;(1) 变分函数的选择;φa和φb反映了H2+中两种极端的情况，且两者线性无关，可以将它们作为基函数，线性组合构成变分函数ψ：;b 求解能量;令;;久期方程组;基态近似能量;c 求解波函数;由归一化条件求得：;4 氢分子离子 Schr?dinger方程的解的讨论; 氢分子离子 Schr?dinger方程的解的讨论;(a) 库仑积分;当R＝2时，;(b) 重叠积分;Sab是一个无量纲的量，其大小表明原子轨道φa和φb的空间重叠程度，故称之为重叠积分。;当R＝2时，β＝-0.4060。β为负值，它对于H2+体系基态处于低能量值起着重要作用。;(d) H2+的能量;氢分子离子能量与核间距的关系;E1能量曲线说明，H+和H从相距∞处相互接近时相互吸引，体系能量降低。当核间距达到某一值Re时，能