第三讲 胶体的性质2.pptVIP

对于球形质点，当K r＜1时： 当K r＞1时： 在K r??1时与K r??1时，上两式的f1(K r)值分别趋向于1和?1.5。 三、胶体的电学性质 对于非导体球形质点，K′= 0，F(K r, K′) = f1(K r)，它随K r 的变化如下图所示中的A。 Henry公式中的校正因子随K r 的变化 A：非导体球；B：任意形状质点，K′=1；C：导体球； D：非导体圆柱体，轴与电场垂直； E：非导体圆柱体，轴与电场平行。 三、胶体的电学性质 从上式及图中可以看出： 在K r??1时，f1(K r)→1，得到Hǚkel公式，即 在K r??1时，f1(K r)→1.5，得到Smoluchowski公式，即 …………………Smoluchowski公式 三、胶体的电学性质 第三讲 胶体的性质 3. 双电层理论 三、胶体的电学性质 胶粒表面带电时，因整个体系是电中性的，所以在液相中必有 与表面电荷数量相等而符号相反的离子存在，这些离子称为反离子。 一方面受静电引力作用反离子有向胶粒表面靠近的趋势； 另一方面受分子热运动及扩散作用有在整个液体中均匀分布 的趋势。 反离子？ 三、胶体的电学性质 两种作用的结果使反离子在胶粒表面区域的液相中形成一种平衡分布，越靠近界面，反离子浓度越高，越远离界面浓度越低，到某一距离时反离子与同号离子浓度相等。胶粒表面的电荷与周围介质中的反离子就构成双电层(ELECTRIC DOUBLE LAYER)。 双电层理论：胶核的静电作用把溶液中的反离子吸附到其周围。受胶核电位离子的静电引力和反离子热运动的扩散作用、溶液对反离子的水化作用，反离子的浓度随与固体表面距离增加浓度逐渐减少，分布符合Boltzmann分布。 胶粒表面与液体内部的电势差称为胶粒的表面电势。 表面电势 ? 三、胶体的电学性质 扩散双电层模型及其电势分布 ?0——表面电势； ? ——电动电势，粒子与介质作反向运动时显示出来。 关于双电层的内部结构，即电荷和电势分布，主要有两种模型。 （1）Gouy-Chapman 模型 三、胶体的电学性质 Gouy与Chapman作了以下假设： （1）胶粒表面是无限大的平面，表面电荷均匀分布； （2）扩散层中的反离子为服从Boltzman分布的点电荷； （3）液相中的介电常数到处相同。 三、胶体的电学性质 假设溶液中只有一种对称型电解质，正负离子价数均为Zi，粒子的表面电位为? 0 ，扩散层内某点处的电位为? ，根据Boltzmann分布定律，该处i离子的浓度为： （2-34） 式中： ni——双电层内部单位体积溶液中i种离子的数目 (浓度)； ni0——溶液内部(?=0)单位体积溶液中i种离子的数目(浓度)； Zi——离子价数； ?——扩散层内某点处的电势； e——单位电荷； k——Boltzman常数 T——绝对温度 三、胶体的电学性质 单位体积内的电荷密度为： 按幂级数展开 当溶液很稀时， ?很小，取前两项，代入式（2-34a），可得 （2-34b） 因为体系是电中性的，正负离子的电荷数量相等，所以 （2-34a） 故： 三、胶体的电学性质 于是式（2-34b）变为 （2-34c） 由Possion方程： （2-34d） 式中ε为界电常数。 因为此处讨论的是平表面质点， ?只沿垂直于平表面的方向变化（x坐标轴），在y和z方向上不变，即 三、胶体的电学性质 于是， （2-34e） 将 代入上式，得 （2-34f） （2-34f）式变形为 式中， （2-34g） 三、胶体的电学性质 三、胶体的电学性质 其通解为 （2-34h） 欲求积分常数A和A’必须引入边界条件： 代入（2-34h）得： 所以： 于是平面扩散双电层的电势分布为 （2-34i） 表明：扩散层内的电势? 随离表面的距离x而指数下降。 三、胶体的电学性质 所以，正负离子的分布曲线如右图: 正负离子在双电层区域内的分布 若假设只有一对正负离子，价数均为2，代入 若只含有1∶1型电解质，则转化为： 在式（2-34g）中 于是 K 是一种重要的物理量，它的倒数具有长度单位，通常将K－1称为双电层的厚度。相当于把双电层等效于平板电容器时的板距。 知电势下降的大小由K的大小决定。 由 三、胶体的电学性质 若用摩尔浓度c代替n0，则 可见，当电解质浓度c或离子价数Z增大时，K－1