氯离子选择性电极法在AMT保护青铜文物中的应用研究.pdfVIP

氯离子选择性电极法在AMT保护青铜文物中的应用 陈国松，周永璋，黄益明，朱一帆+ (南京工业大学，南京210009) 万俐，徐飞 (南京博物院，南京210016) 擅要：通过x射线衍射分析说明用氧化铜在青铜试片表面上制各粉状锈CuCI的方法足可行的：A耵复台剂溶液可以 置换清洗青铜试片卜粉状锈cucl中氯离子，用氯离子选择性电极法测定清洗液中的氯离子浓度。结果与液相离子色谱 法相符合的·表明离了选择性电极法可用于评定AlIT复含荆溶液对青铜文物粉状锈CuCl的置换程度．在心T复合剂 保护青铜文物中得到应用。 关键词： 2．氨摹一5一巯基一l，3，4-噻二唑(A耵)；青铜；粉状锈：氯离子选择性电极 1前言 青铜文物的粉状锈俗称“青铜病”，主要成分是碱式氯化铜，其形成与氯化亚铜的存在密切相关， CuCl被称为青铜病的根源“’“。 CuCl是铜和铜合金的主要腐蚀产物之一，它极不稳定，于水或潮湿空气中存在如下化学反应： 2CuCI+地0一Cu20+2HCl cuzO层靠近点蚀孔，遇氧气，加上}k0、盐酸可转化为碱式氯化铜： 2Cu20十2ttCl+2f120+02一CuCl。·3Cu(佣)2 CuCI层本身还可以直接转化为碱式氯化铜，同时生成新的盐酸．使CuCI层进一步扩展。 4Cuel+4HzO+伤一CuCl2·3Cu(oH)2+2HCI 由此可知，保护青铜文物可采用环境隔绝或置换去除氯离子的方法。 用AMT复合物置换清除青铜文物中的氯离子，对青铜文物进行保护的技术已取得重要成果”3。但 用AMT复合物去除“青铜病”根源的CuCI的程度，是依靠观察青铜文物表面上有否出现浅黄色絮状物． 还不能充分说明去除“青铜病”根源的CuCI的程度。本文搿通过测定溶液中的氯离子浓度，说11)JAMT 复合物去除“青铜病”根源的CuCl的程度。 测定溶液中氯离子的方法有硝酸银滴定法、液相色谱法、毛细管电泳法和离子选择性电极法等“…。 由于A盯具有很强的螯合能力，无法使用硝酸银滴定法，而液相色谱法和毛细管电泳法操作烦琐，仪器 Selected 昂贵，不便于推广。离子选择性电极法(Ion Electrode，简称ISE)操作简便，仪器价格低 廉，便于推广使用和现场应用，但AMT络台物对ISE法有干扰。所以，ISE法测定A耵复合剂与粉状锈 CuCl的反应溶液中的氯离子浓度是否可行：以及能否用于指示^IIT复合剂清洗粉状锈CuCl的程度，同 Tel：025 ’通讯联系人：南京新模范马路5号210009；E-mail：zhuyf@njut．edu．on 时，用离子色谱法(Ton 需进行探讨。 本文拟通过在青铜试片上制备粉状锈CuCl，对青铜试片上的腐蚀产物进行表征，以及用AMT复合 剂溶液清洗青铜试片上所制备的粉状锈CuCl，用ISE法测定清洗溶液中的氯离了浓度，并与Ic法的 结果进行对照。以表明AMT复合剂对粉状锈CuCI的去除程度。这对青铜文物保护具有重要意义。 2实验部分 2．1粉状锈试样的制备及裹征 2．1．1粉状锈试样的制备 用氯化铜溶液在青铜片上制备粉状锈CuCI试样的方法原理是基于高价铜离子是氧化剂，它可使 铜氧化，其电化学反应为： 2Cu一2Cu++2e Cr++2e—Cu 其电化学腐蚀的次反应为： 2Cu+；02+2Ci+2H+一2CuCI+也0 4CuCl+4H20+魄一CuC]2·3Cu(OH)+2HCI ∞r。=O．874，u 滤纸暖干，置于干燥器中待用。 液，用红外灯照射，并在50C下烘干，可见青铜片上有鲜绿色的腐蚀产物生成，如图1所示。 图1青铜上粉状锈试样(矿，4+) 2．1．2粉状锈试样的表征 用