高分子化学(第五版)第3章课件_PPT
R p p [M ]?? ? Ri ? ?? ? fkd ? = k p ? ? [ I ] [M ] 98 因为第二步形成单体自由基的速率远大于第一步引发 剂分解速率,故引发速率Ri一般与单体浓度无关,理论上 就等于引发剂分解速率。考虑到副反应和诱导分解,引入 引发效率f,则 Ri = 2 fkd [I ] 代入自由基聚合微观动力学的普遍表达式,则得: 1 2 1 2 ? kt ? 1/ 2 ? ? 2kt = k ? fkd ? [M ] = ? ? [ I ]1 2 R p ∝ [ I ] , [ M ] 99 1 2 1 2 ? kt ? 1 2 ? kt ? 1 / 2 ? 即 ? fkd ? = k p ? ? [ I ]1 2 t = k p ?? ?? [I ] 2 t 100 [M ]0 [M ] ln 1 2 ? kt ? C = = 1 ? [M ] [M ]0 [M ] [M ]0 [M ]0 ? [M ] [M ]0 1 2 1 ln ? fk d ? ? k t ? 1 1 ? C 代入 在低转化率(10% )下,并采用低活性引
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