煤热解过程中若干微量有害元素转化行为的研讨.pdfVIP

摘要 煤热解过程中若干微量有害元素转化行为的研究 摘要 煤含有多种微量有害元素，在煤利用过程中，它们或呈气态排入大气，或富集 于煤灰及飞灰中，对工业设备、人体健康和生态环境均造成很大危害。煤的热解 是煤转化过程的最初阶段，这一阶段产生的挥发分、半焦的性质在煤的燃烧、气 化或液化过程中影响的重要性是众所周知的，这一阶段随着煤中挥发分及其它可 挥发性物质的逸出及转移，微量元素也同时发生了不可忽视的变化。另外煤热解 作为一种可能的方法用于煤的燃前预处理，以制取洁净燃料及有价值的液相产品， 可以实现煤的分级转化。煤中微量元素在热解产物中如何分配，能否利用燃前预 处理通过条件调节以及外加添加物来实现对其的污染控制，均与微量元素在煤中 的存在形态、自身的物理化学特性、煤中其它元素的形态和含量以及过程条件等 有关。本论文选择危害性较大、污染程度较高、国内外比较受关注的若干微量有 害元素，包括As,Pb,Cd,Cr,MmNa,K和C1在煤热解过程中的变迁为研究 方向。 论文研究了6种中国典型动力用煤和1种高As、高S煤中微量有害元素在热 解过程中的迁移行为和形态转化:考察了热解条件，包括热解装置、温度、气氛、 压力和终温停留时间的影响。依据工业实际中对煤加热的不同方式，选取了3种 热解装置 (固定床、密闭和流动气氛模拟下落床)，选取热解温度范围为 300- loon0C，气氛为N2,H2,H20(s),C02，压力为0.1-5MPa，终温停留allI7为。-z0 分钟。并利用具有不同酸性和氧化性的溶液逐级提取煤和半焦中的As,Pb,Cd, Cr和Mn，对它们在热解过程中的形态转化及其化学稳定性进行了考察。通过XKD, SEM-EDX,TOF-SIMS等手段研究了As,Pb,Cd,Cr和 Mn的转化行为与煤 中Si,A1,S,Fe,Ca等矿物质元素的关系。 论文的主要研究结果为: 摘要 1.总的来说，微量有害元素在煤热解过程中随温度的升高、终温停留时间的延长、 反应压力的降低其释放量增大。 2.对 6种煤在常压Nz气氛下的热解研究表明:As,Pb和Cd的主要释放温度分 别为:300-7000C,5000C以上和8000C以上;在终温10000C的释放百分率分 别为20^30%,30^40%和20-30 ，而Cr和Mn一般小于 10%。利用微量 元素析出率与挥发分产率的关系发现:几乎所有大同半焦中的As和Cd的含量 以及铁岭高温半焦中的As含量均低于在原煤中的含量;大同、充州、霍林河 和铁岭高温半焦中的Pb含量均低于在原煤中的含量。 3.比较4平巾气氛对大同煤中元素的影响程度，As.Pb.Cd,Mn.Na,K和C1 在HZ气氛下的释放量最大，Cr在水蒸汽气氛下的释放量最大。HZ的促进作用 主要是通过对煤中难熔盐含硫化合物释放的促进作用所导致。 4 不同反应器热解所得结果的差异主要是山于二次反应和扩散过程的不同。 5.离子交换态、铁锰氧化物结合态和有机质结合态的元素一般是热不稳定的;碳 酸盐结合态的热稳定性随元素而异，但对于Cd是热不稳定的:仅能被HF一 HC104混合液溶解的元素形态的热稳定性随煤种和元素的不同而不同，但对于 Cd和Mn的热稳定性较高，与煤种无关。 6煤和半焦中离子交换态元素的分布量最少，但仅能被HF-HC104混合液溶解的 元素形态是煤和半焦 (N)2, 特别是半焦 (N2)中的主要存在形态，这种形态 的元素主要包括与硅铝酸盐和难熔盐含硫化合物所结合的金属。在氢气气氛下 热解所得半焦中的微量元素主要被硅铝酸盐矿物质所禁锢。 7.使用酸性和氧化性依次增强的溶液提取煤中元素，发现As.Pb.Cd的化学稳 定性随Si和A1含量的增加而增强，随S/Fe比含量的增加而减弱;其热稳定性 在一定程度上与煤中Ca和S的含量相关。 关键词: 煤热解 微量元素 碱金属 氯 逐级化学提取 摘要 Studyonbehaviorofseveraltraceelementsduringpyrolysis ofcoals