第5章 误差及数据处理.ppt

第5章 滴定分析法 5.1 误差与分析数据处理 5.1.1 准确度和误差 1.系统误差(systematic error) 具单向性、重现性，为可测误差 方法: 溶解损失、终点误差－用其他方法校正 仪器: 刻度不准、砝码磨损－校准(绝对、相对) 操作: 颜色观察 试剂: 不纯－空白实验 对照实验：标准方法、标准样品、标准加入 2. 随机误差(random error) 偶然误差，服从统计规律 （不存在系统误差的情况下，测定次数越多其平均值越接近真值。一般平行测定4-6次） 3. 过失(mistake) 由粗心大意引起，可以避免的 重 做 ! 例：指示剂的选择 5.1.2 精密度 平行测定的结果互相靠近的程度, 用偏差表示。 偏差即各次测定值与平均值之差。 1.精密度好是准确度好的前提; 2.精密度好不一定准确度高(系统误差)。 绝对误差: 测量值与真值间的差值, 用 E表示 E = x - xT 准确度: 测定结果与真值接近的程度，用误差衡量。 误差 相对误差: 绝对误差占真值的百分比,用Er表示 Er =E/xT = x - xT /xT×100％ 5.1.3 误差及偏差的表示方法 真值：客观存在，但绝对真值不可测 理论真值 约定真值 相对真值 5.2.1 数据的集中趋势 2. 中位数 1. 平均值 ～ 例：测得c(NaOH)为 0.1012, 0.1016, 0.1014, 0.1025 (mol·L-1) ～ x = 0.1017 5.2.2 数据分散程度（精密度）的表示 1.极差(全距) R= xmax-xmin 相对极差 RR (R / ) ×100% x 2.偏差 绝对偏差 di = xi- x 相对偏差 Rdi = (di / ) ×100% x 例: 测w(Fe)/%, 50.04 50.10 50.07  ( =50.07) di － 0.03 0.03 0.00 Rdi －0.06% 0.06 % 0.00 相对平均偏差Rd 0.04% 平均偏差 d 0.02 3. 标准差 相对标准差 (变异系数) CV=(s / )×100%, x 质量控制图 警戒线 警告线 5.2.3 异常值的检验—Q检验法 Q值表 (p43) 置信度: 把握性, 可信程度, 统计概率 例 测定某溶液c,得结果: 0.1014, 0.1012, 0.1016, 0.1025, 问: 0.1025是否应弃去?(置信度为90%) 0.1025应该保留. x = 0.1015 ～ √ 5.2.4 测定方法的选择与 测定准确度的提高 1.选择合适的分析方法：根据待测组分的含量、性质、试样的组成及对准确度的要求； 2.减小测量误差：取样量、滴定剂体积等； 3.平行测定4-6次，使平均值更接近真值； 4.消除系统误差： (1) 显著性检验确定有无系统误差存在; (2) 找出原因, 对症解决。 5.2.5 有效数字包括全部可靠数字及一位不确定数字在内 m ◆分析天平(称至0.1mg):12.8218g(6) , 0.2338g(4) , 0.0500g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.234g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ★滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ★容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ★移液管:25.00mL(4); ☆ 量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 1. 数字前0不计,数字后计入 : 0.02450 2. 数字后的0含义不清楚时, 最好用指数形式表示 : 1000 ( 1.0×103 ，1.00×103 ,1.000 ×103 ) 3. 自然数可看成具有无限多位数(如倍数关系、分数关系)；常数亦可看成具有无限多位数，如 5.2.5.1 几项规定