有机化学第8章 酚2013.ppt

* 8.2 酚（掌握的内容） 一、酚的结构、分类和命名 二、酚的化学性质 1、 酚的酸性 2、氧化反应 3、 芳环上的反应（卤代、硝化、磺化） 4、 显色反应（鉴别酚羟基或烯醇结构） 5、成醚反应 三、 酚的制备 羟基直接连在芳环上的化合物称为酚。羟基不直接连在 芳环上的化合物称为醇。 酚类化合物广泛存在于自然界中，如煤焦油和石油中就有 苯酚和甲基苯酚。 苯酚 2-甲基苯酚 间甲苯酚 对甲苯酚 8.2.1 酚的结构、分类与命名 一元酚 二元酚 三元酚 1,2-苯二酚 邻苯二酚 1,3-苯二酚 间苯二酚 1,4-苯二酚 对苯二酚 1,2,3-苯三酚 连苯三酚 1,2,4-苯三酚 偏苯三酚 1,3,5-苯三酚 均苯三酚 有些情况下，酚羟基看着是取代基： 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 4-羟基苯磺酸 O：sp2杂化(近似), 一对孤对电子处于未杂化的P轨道上，P-π共轭，-OH呈强给电子性，增加苯环的电子云密度。 P SP2 酚的结构 酸性 亲电取代 显色 氧化 酚易离解出质子而呈酸性 苯环的亲电取代反应（邻、对位）活性增加 由于酚的特殊结构，具有特殊的显色反应。 p-π共轭，C—O键加强，较难断裂。 8.2.2 酚的化学性质 酚羟基的氧化 酚羟基的反应 1. 酸性 p-π共轭效应和氧原子的 – I 效应共同影响的结果， 必然导致O―H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢 原子的解离，而表现出一定的酸性。 这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱。 负电荷分散在包括七个 原子在内的共轭体系中 pKa 10.00 15.5 17 6.18 成盐： 弱酸不能置换强酸所形成的盐 然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可 以发生。 这一反应可用于分离提纯。如： 如何除去环己醇中含有的少量苯酚？ 2.氧化反应 利用酚类化合物易被氧化的特性，可将其作为抗氧剂。 酚易被氧化。苯酚在空气中久置后颜色渐深。 邻苯二酚儿茶酚 多元酚更易氧化 3. 芳香环上的亲电取代 1)卤代反应 活性高，在水体系中产生多卤代产物。 反应灵敏，现象明显，可用于酚类化合物的定性和定量分析。 若反应在低极性溶剂中并于低温进行，可得一溴代物。 白色沉淀 2)硝化 易被氧化，用稀HNO3硝化一般产率偏低 邻、对位异构体可用水蒸汽蒸馏法分离。邻位异构体y有分子内氢键，不与水形成氢键，故水溶性小，挥发性大，可随水蒸汽蒸出进行分离。 分子内氢键 （沸点较低） 3)磺化反应 产物与反应的温度密切相关 低温：邻位产物为主（动力学控制）高温：对位产物为主（热力学控制） 80-100。C 浓H2SO4 80-100。C 4.与三氯化铁显色（定性鉴别） 凡具有烯醇式结构的化合物遇FeCl3溶液都有显色反应 大多数酚遇三氯化铁显示不同的颜色。 苯酚遇三氯化铁溶液显蓝紫色。萘酚(? 位为紫红；?位绿色沉淀) 苯酚, 间苯二酚，均苯三酚 邻或对苯二酚 对甲苯酚 1,2,4-苯三酚 连苯三酚 蓝紫色 深绿色 蓝色 蓝绿色 淡棕红色