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固体氧化物燃料电池连接体用电镀Ni-Fe2O3复合涂层 耿树江1, 王福会 2 1 东北大学 材料与冶金学院 2 中国科学院金属研究所 金属腐蚀与防护国家重点实验室 连接体材料 合金连接体 SOFC阴极Cr中毒问题 ? 目前，形成Cr2O3膜的合金包括Cr-基、Ni-基和Fe-基合金。其中，铁素体不锈钢（如：SUS 430）成本低廉。 ? 然而， Cr2O3的挥发会导致阴极Cr中毒。 ? 解决途径: √ 合金设计（Crofer22 APU， 低Cr合金） √ 表面涂层（电镀技术等） SOFC连接体涂层 电镀装置 氧化及表面膜ASR测试 电镀Ni-Fe2O3涂层的成分 电镀Ni-Fe2O3涂层的结构 氧化动力学 氧化物表面形貌 基体不锈钢表面氧化物成分 涂覆不锈钢表面氧化物成分 涂覆不锈钢表面氧化物成分 表面氧化物结构 表面氧化物的面比电阻 总 结 致 谢 第12 届全国氢能会议暨第4 届两岸三地氢能研讨会 2011年10月14-17日，中国 · 武汉 报 告 提 纲 研究背景 Ni-Fe2O3涂层的制备及性能测试 结果与讨论 总结 5. 致谢 Overall reaction: 2H2+O2=2H2O 固体氧化物燃料电池（SOFC） SOFC商业化的瓶颈 连接体材料 一些关键技术（包括电池堆材料等）仍然制约着SOFC的商业化进程. 1. 连接体热膨胀系数 2. 稳定性（热，化学） 3. 导电和导热性 4. 高密度，不透气 5?108 at 700?C 8 Al2O3 7?106 at 600?C 0.5 SiO2 1?102 at 800?C 9.6 Cr2O3 Oxide electrical resistivity (??cm) Oxide thermal expansion coefficient (25-1000°C)?10-6 per ° C Oxide Cr2O3, SiO2 和 Al2O3 膜形成合金 Ref: W. Z. Zhu and S. C. Deevi, Mater. Sci. Eng. A348 (2003) 227-243 形成Cr2O3 膜的合金适合作为SOFC的金属连接体 ? (Ni,Fe)3O4 尖晶石具有良好的导电性，而且热膨胀行为与电池的其他组元相近。 ? 电镀Fe-Ni合金涂层不锈钢热暴露后，表面氧化物由(Ni,Fe)3O4 尖晶石外层和Cr2O3内层组成。 Ref : (1). J. Zhu, S. Geng, Z. Lu, W.D. Porter, J. Electrochem. Soc., 154(2007) B1288. (2). S. Geng, Y. Li, D. Xiang, et al, J. Power Sources, 195 (2010 ) 3256. 电镀Ni-Fe2O3复合涂层？ 存在的问题： 电镀Fe-Ni合金涂层的溶液不稳定，溶液中的Fe2+?Fe3+ 理想的双层氧化物结构 Schematic of the desirable double-layer oxide structure Electrically Conductive, Cr-free, Outer Oxide Layer Cr2O3 Inner Layer FSS Substrate Ni-Fe2O3 Coating FSS Substrate Thermal Exposure 1-恒温水浴磁力搅拌器 2-电镀槽 3-转子 4-镍阳极板 5-恒温水浴 6-镀液 7-不锈钢小片 8-恒流稳压电源 氧化测试： 基体不锈钢和涂覆Ni-Fe2O3复合涂层的不锈钢在800℃空气中氧化4周，每隔1周称重。 “四点法”测量ASR装置示意图 表面氧化膜ASR测量： 100.00 100.00 Total 48.01 80.32 Ni 1.33 2.12 Fe 1.88 0.86 O 48.78 16.70 C Atomic percent Weight percent Elements Composite coating Steel substrate 1 800℃空气中氧化4周 不锈钢 涂覆不锈钢 氧化4周 Pt layer 氧化4周 氧化4周 Pt layer Fe Cr Ni O Mn 氧化50 h 氧化4 w XRD谱图 不锈钢氧化50h 不锈钢氧化4w 涂覆不锈钢氧化50h 涂覆不锈钢氧化4w 样品氧化不同时间的ASR ? 利用电镀方法在铁素体不锈钢（SUS 430）上实现了Ni-Fe2O3复合涂层的沉积。 ?电镀复合涂层在SOFC阴