有机硫、磷 、硼和硅的化合物.pptVIP

（3）.硫醚氧化得亚砜 ，亚砜继续氧化生成砜。 （4）硫醚催化加氢生成烷烃。 * * 第十九章 有机硫、磷 、硼和硅的化合物 一.有机硫化合物 二. 有机磷化合物 三. 有机硼化合物 四. 有机硅化合物 第十九章 有机硫、磷、硼和硅的化合物 ? 有机硫化合物是碳和硫直接相连的化合物，它在数量上仅次于含氮和含氧有机化合物，是生物有机体的重要成分。 硫是继氮磷钾三大元素后农业作物所需的第四大营养素。目前中国硫肥亏缺约120万吨/年。有些天然矿物可直接用来杀伤有害生物，如硫磺、硫酸铜等。 ?? ??酶的本质是蛋白质，蛋白质结构是多肽。脢分子可能只含一条多肽，也可能含数条多肽，并以双硫键连接在一起 。而且，硫是细胞膜的组成元素。例如，胱氨酸、半胱氨酸存在于蛋白质中，硫辛酸是一种辅酶，二烯丙基二硫化物存在于芥子油中等。 第一节 有机硫化合物 半胱氨酸 二烯丙基二硫化物 磺胺嘧啶 青霉素 有机硫化合物还可以做农药、染料、溶剂、洗涤剂和橡胶硫化剂等。磺酸及其衍生物也在有机合成中起很重要的作用。 很多药物中也都含有硫，例如，磺胺类药物和青霉素。 一. 常见有机硫化合物的分类及命名 醇 酚 醚 过氧化物 硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二硫化物 甲硫醇 环硫乙烷 巯基 烷硫基 硫酚 硫醚 硫酸 磺酸 亚磺酸 亚砜 苯磺酰氯 苯磺酰胺 苯磺酸 二甲亚砜 （DMSO） 二. 分子的结构 亚砜中如两个烃基互不相同，分子有手性，能拆分成两个对映体。例如： 锍盐中如三个烃基互不相同，分子有手性，能拆分成两个对映体。例如： 分子的结构与三价氮相似，但由于两种构型之间的能垒较高，在室温不能互变。 三 硫醇和硫酚 1.硫醇的沸点比相近分子量的烷烃高,但低于相应的醇。 2.硫醇在水中的溶解度比相应的醇小的多，这是因为醇难 于生成氢键。 3.硫醇和硫酚都有特殊的臭味，随着分子量的增加，臭味 也逐渐变弱。 4.硫醇和硫酚中S—H的伸缩振动吸收峰在2600－2500/cm。 （一 ） 物理性质： 1. 酸性 硫醇和硫酚的酸性较相应的醇、酚酸性强。 （ 二 ） 反应 可能是由于S－H键比O-H键弱，更容易电离。 2. 低级硫醇有毒，有极难闻的臭味。硫醇和硫酚与重金属 离子作用，生成难溶物。 3. 硫醇弱氧化得二硫化物，强氧化（HNO3, KMnO4）得磺 酸。 4.硫醇和硫酚在催化加氢的条件下失去硫原子生成相应的烃。 5. 与醛酮的反应 6、硫醇和硫酚制备： （三） 硫醚 硫醚的沸点比相应的醚高，不溶于水。 （1）. 锍盐的重排反应 斯提文（Stevens）重排：在碱性条件下，含有活泼亚甲基的锍盐及铵盐进行的重排，结果S+、N+上的基团重排到邻位亚甲基。 1.反应： （2）. 锍碱的热分解反应 同季铵碱热分解，分解成硫醚和烯烃。 用高碘酸作氧化剂可以使硫醚的氧化停留在生成亚峰的阶段。 2.制备：用Willimanson合成法 （四） 二甲亚砜 　　溶解能力很强，许多化合物都可被二甲亚砜溶解，是一种很好的非质子性溶剂。 （五）磺酸和亚磺酸 　　磺酸为强酸，与金属的氢氧化物生成稳定的盐，磺酸的钙盐、银盐和铅（二价）盐都易溶于水，不同于硫酸。 烷基磺酸由卤代烃与亚硫酸盐反应得到： 烷基磺酸还可由硫醇的氧化得到： 　　芳基磺酸由芳香族化合物的磺化制备。 　　亚磺酸为中等强度的酸，在空气中氧化成磺酸，用锌和盐酸还原则生成硫醇。 　　亚磺酸由格利雅试剂与二氧化硫反应制备： （六） 硫酸酯 硫酸二甲酯 有机磷化合物多用作杀虫剂。几乎将近一半的农药为有机磷农药。这类农药具有以下特点： 杀虫迅速、及时； 保证不对作物产生药害； 易被水、酶、生物降解，无积累； 用量低，残留量少； 从化学角度看，品种多； 很多具有内吸活性，比触杀进步； 杀虫谱广（杀虫，杀螨，杀卵）。 第二节 含磷化合物 ?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????