第18讲配合物晶体场理论.pptVIP

第18 讲配合物：晶体场理论 1.CFT基本思想 配合物成键类似于离子晶体中正负离子的作用 金属与配体发生静电相互作用，配体视为点电荷 配体的作用是建立负电荷势场（晶体场），在晶体场的微扰下，中央金属离子的d轨道发生分裂 金属的电子填充分裂后的d轨道，使总能量减低，产生附加成键效应，稳定配合物 2.Oh场中d轨道分裂 2.Oh场中d轨道分裂 2.Oh场中d轨道分裂 3.其他场中d轨道分裂 拉长八面体 平面正方形 4.d电子排布（Oh） dn 中心离子 P (cm-1) 配体 D(cm-1) 自旋态/理论 自旋态/实验 3d4 Cr2+ 23500 6H2O 13900 高 高 3d4 Mn3+ 28000 6H2O 21000 高 高 3d5 Mn2+ 25500 6H2O 7800 高 高 3d5 Fe3+ 30000 6H2O 13700 高 高 3d6 Fe2+ 15000 6H2O 10400 高 高 3d6 Fe2+ 15000 6CN— 33000 低 低 3d6 Co3+ 21000 6F— 13000 高 高 3d6 Co3+ 21000 6NH3 23000 低 低 3d7 Co2+ 22500 6H2O 9300 高 高 表：某些正八面体络合物的自旋状态 5.络合物的性质 例：d6 组态 弱场，高自旋 强场，低自旋 John-Teller定理：对于非线性分子，若其基电子态是轨简并的，则分子不能保持稳定，会发生畸变使简并消除 分子不能保持较高的对称性，畸变使对称性降低 畸变 习题