新型陶瓷第十章2铁电陶瓷.pptVIP

* 铁电介质陶瓷 BaTiO3或PbTiO3基固溶体为主晶相的铁电陶瓷 铁电陶瓷的代表性陶瓷材料，制造电容器的重要材料之一。 1. BaTiO3晶体的结构和性质 (1) BaTiO3晶体的结构 BaTiO3晶体结构： 六方相、立方相、四方相、斜方相和三方相等晶相。 除六方晶相外，立方相、四方相、斜方相和三方相都属于钙钛矿型结构的变体。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 a.立方BaTiO3 立方BaTiO3晶体是理想的钙钛矿结构 120℃以上是稳定的。 Ba2+处于立方体的顶角位置， O 2-处于立方体的面心位置， Ti4+占据着6个O 2-组成的八面体孔隙的中间。 在立方BaTiO3中，立方BaTiO3晶胞的边长约为0.4nm。 Ti4+的配位数为6， Ba2+的配位数为12， O 2-的配位数为6。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 (a)为以Ba2+ 作原点的晶胞，(b)为以Ti 4+作原点的晶胞及Ti4+O八面体连接的空间结构。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 b.四方BaTiO3 与立方BaTiO3比较，四方BaTiO3的c轴变长，a轴变短。 5～1200C的温度区间是稳定的。 当温度在120℃以下时，钛离子的振动中心向周围的6个氧离子之一靠近，钛离子沿c轴方向产生了离子位移极化。极化在没有外电场作用下自发进行的，为自发极化，c轴方向为自发极化的方向。自发极化强度用Ps表示。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 c.斜方BaTiO3 图为斜方相中的TiO6八面体。 斜方相在-90～6℃之间是稳定的， 自发极化沿着假立方晶胞的面对角线的方向进行。 一个斜方BaTiO3晶胞包含2个BaTiO3分子单位。 斜方相中的TiO6八面体 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 d.三方BaTiO3 三方BaTiO3晶体在-900C以下是稳定的， 在-1000C时的晶格常数为：a=0.3998nm，α=89052.5’。 三方BaTiO3的自发极化沿原立方晶胞的立方体对角线方向进行 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 当BaTiO3晶体从立方相转变为四方相时，伴随有体积膨胀 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 (2)BaTiO3晶体的电畴结构 电畴： BaTiO3铁电晶体中存在着许多自发极化方向不相同的小区域，每个小区域由很多自发极化方向相同的晶胞构成，小区域称之为“电畴”。 铁电晶体或铁电体 具有这样电畴结构的晶体称为铁电晶体或铁电体。 四方相和立方相之间的相变温度称为居里温度(Tc) 四方BaTiO3铁电晶体的Tc=120℃。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 铁电晶体中自发极化只能沿[100]、[010]和[001)方向，相邻电畴的自发极化方向只能相交成1800或900，相应电畴的界面分别为900畴壁和1800畴壁。 由于电场在畴壁上的变化是连续的，空间电荷不会在畴壁上集结。 铁电晶体的内部，不同方向分布的电畴，自发极化强度可以相互抵消，铁电晶体在极化处理之前，自发极化的总和为零，宏观上不呈现出极性。 立方BaTiO3晶体自然冷却到居里温度Tc以下时，由于晶体中出现许多1800畴壁和900畴壁，使晶体内部产生内应力。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 (3) BaTiO3晶体的介电－温度特性和居里－外斯定律 BaTiO3单畴晶体的介电常数随温度的变化。BaTiO3晶体的介电常数很高；在居里温度Tc处峰值介电常数最高；介电常数随温度变化存在热滞现象；介电常数随温度的变化呈现出非常明显的非线性。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 在居里温度以上时，BaTiO3晶体的介电常数随温度的变化遵从居里－外斯(Curie-Weiss)定律，该定律表示如下 Tc为居里温度(对BaTiO3晶体来说，Tc≈120℃)； T0为居里－外斯特征温度(对BaTiO3晶体，Tc-T0≈10-11℃) k为居里常数（对BaTiO3晶体，k＝(1.6～1.7)×105℃ ε0为电子极化对介电常数的贡献，一般情况ε0可忽略。 第十章　电容器陶瓷－铁电陶瓷 BaTiO3基陶瓷的组成结构和性质 (1 )BaTiO3基陶瓷的结构特点：通常晶粒的粒径约为3～