无机化学第八章配位化合物－2010章节.pptVIP

? 8.2 配合物的化学键理论 一、现代价键理论 (valence bond theory) 1. 理论要点 (Pauli) M L ?? L ?? L ?? L ?? L ?? L ?? M提供空轨道、L提供孤对电子形成配位键； M空轨道杂化成键； 杂化类型决定了配合物的空间构型。 2. 杂化类型、配位数与空间构型 2 4 4 6 sp sp3 dsp2 d2sp3 or sp3d2 直线形 正四面体形 平面正方形 八面体形 杂化类型与配位数有关 [Ag(NH3)2]+ 47Ag [Kr]4d105s1 . 配位数为2 如：[MCl2]－ (M = Cu、Au)，[M(CN)2]－ (M = Ag、Au) sp杂化，直线形，金属离子的电子组态为d10的IB族元素。 Ag+ [Ag(NH3)2]+ sp杂化 NH3 NH3 (2). 配位数为3 [CuCl3]2- 29Cu [Ar]3d104s1 sp2杂化，平面三角形，金属离子为d10的元素。 如： [HgI3]-，[CuCl3]2- Cu+ [CuCl3]2- Cl- Cl- Cl- sp2杂化 (3). 配位数为4 28Ni [Ar]3d84s2 sp3或dsp2杂化，正四面体形或平面正方形。 [Ni(Cl)4]2-，?=2.83 B.M. Ni2+ [Ni(Cl)4]2-