化学电源第6讲-锂离子电池备课.pptxVIP

;主要参考书;第六讲 锂离子电池;■ 锂离子电池概述;1) 引言;;镉镍、氢镍、锂离子蓄电池性能对比 ;现有锂离子电池的主要缺点;;;1990;锂离子电池的种类;;按形状分类：圆柱形、方形和扣式(或钱币形)；;　;性能比较;3) 发展趋势;第二章 水系锂离子电池;(2) 其它体系锂电;■ 锂离子电池工作特性;充电时，正极中的锂离子从LiCoO2层状结构中脱出，Co元素的化合价由＋Ⅲ升高到＋Ⅳ，正极材料发生氧化反应，同时锂离子经过电解液迁移到电池的负极，在负极碳材料的层状结构内和碳化合生成LiCX。电池在接上负载时，则两电极上所发生的反应分别为充电时发生反应的逆反应。隔膜位于正负反应电极之间，隔膜可以透过离子，但却不允许电子透过，同时当电池正负极发生一定程度的微短路时，隔膜还起到阻断保护作用。;2) 充放电特性;(1) 充电过程;锂离子电池的充电过程分： 预充电阶段； 恒流充电阶段- 恒压充电阶段。 ; 预充电阶段 预充电阶段是在电池电压低于3V时，电池不能承受大电流的充电。这时有必要以小电流对电池进行浮充。;?恒流充电阶段 当电池电压达到3V时，电池可以承受大电流的充电了。这时应以恒定的大电流充电。以使锂离子快速均匀转移，这个电流值越大，对电池的充满及寿命越有利。 ;恒压充电阶段 当电池电压达到4.2V时，达到了电池承受电压的极限。这时应以4.2V的电压恒压充电。这时充电电流逐渐降低。当充电电流小于30mA时，电池即充满了。这时要停止充电。否则，电池因过充而降低寿命。恒压充电阶段要求电压控制;锂离子电池的充电方法;(2) 放电特性;0℃;(4) 循环特性;(5) 温度特性;■ 锂离子电池正极材料;1) 概述;(2) 正极材料的分类;2) 几种经典正极材料;LiCoO2;LiNiO2;其它层状结构正极;(2) 具有尖晶石结构的正极材料;晶 体 结 构; 晶体结构可简单描述为8个四面体8a位置由锂离子占据，16个八面体位置(16d)由锰离子占据，16d位置的锰是Mn3+和Mn4+按1:1比例占据，八面体的16c位置全部空位，氧离子占据八面体32e位置。该结构中MnO6氧八面体采取共棱相联，形成了一个连续的三维立方排列，即[M2]O4尖晶石结构网络为锂离子的扩散提供了一个由四面体晶格8a、48f和八面体晶格16c共面形成的三维空道。 当锂离子在该结构中扩散时，按8a-16c-8a顺序路径直线扩散(四面体8a位置的能垒低于氧八面体16c或16d位置的能垒)，扩散路径的夹角为107°，这是作为二次锂离子电池正极材料使用的理论基础。 ;电化学性能;LixMn2O4;电化学性能;LiMn2O4容量损失的主要原因;固相合成法;共沉淀法;凝胶法;(3) 具有橄榄石结构的正极材料; 1997年A.K.Padhi首次报导磷酸铁锂（LiFePO4）具有脱嵌锂功能。该材料具有橄榄石型磷酸盐类嵌锂材料，LiMPO4（M：Mn，Fe，Co，Ni）, 成为很有潜力的锂离子电池正极材料。 工作电压范围：2.5～3.6V，平台约3.3V，比钴酸锂电池3.7V低一些。;1、安全。磷酸铁锂的安全性能是目前所有的材料中最好的。当然它和其它磷酸盐的安全性能也基本一样，用磷酸铁锂做电池，绝对不用担心爆炸问题的存在。 2、稳定性高。包括高温充电的容量稳定性好，储存性能好等。这点是最大的优点，在所有知道的材料中，也是最好的。 3、环保。整个生产过程清洁无毒。所有原料都无毒。不像钴是有毒的物质。 4、价格便宜。磷酸盐采用磷酸源和锂源以及铁源为材料，这些材料都十分便宜，无战略资源及稀有资源。;1、导电性差。这个问题是其最关键的问题。磷酸铁锂之所以这么晚还没有大范围的应用，这是一个主要的问题。但是，这个问题目前已经可以得到完美的解决：就是添加C或其它导电剂。实验室报道可以达到160mAh/g以上的比容量。 2、振实密度较低。一般只能达到1.3-1.5，低的振实密度可以说是磷酸铁锂的最大缺点。这一缺点决定了它在小型电池如手机电池等没有优势。即使它的成本低，安全性能好，稳定性好，循环次数高，但如果体积太大，也只能小量的取代钴酸锂。这一缺点在动力电池方面不会突出。因此，磷酸铁锂主要是用来制作动力电池。; 最早的磷酸铁锂合成方式是J.B.Goodenough的固相反应法。该方法简单方便，容易操作，缺点是合成的周期较长，产物的批次稳定性难以控制。如何在热处理及粉体加工的过程中防止二价铁的氧化是合成的关键控制点。 目前不少研发团队开发出的碳热还原法、共沉淀法、水热法、喷雾热分解法等。;1、锂钴镍复合氧化物 2、改性的尖晶石复合正极材料 3、Li2MMn3O8（M代表Fe、Co、Cu） 4、LixMnO2