化学竞赛第一节烷烃烯烃二烯烃炔烃环烷烃.pptVIP

第一章 烷烃 第一节 烷烃的结构 sp3杂化过程 二、 σ键的形成及其特性 两个成键原子轨道沿对称轴方向相互重叠 （头碰头”方式重叠 ）而形成的键叫σ键。 例：指出下列烷烃中有几个1°C，2°C，3°C，4°C，几个1°H， 2°H，3°H ？ 第四节 烷烃的物理性质 第二章 烯烃和二烯烃 第一节 烯烃 二、烯烃的结构 杂化轨道理论认为，乙烯分子中的碳原子在成键时发生了sp2杂化，即碳原子的2s轨道和两个2p轨道重新组合分配，组成了三个完全相同的sp2杂化轨道，还剩余一个未参与杂化的2p轨道。碳原子的sp2杂化过程如下： 四、烯烃的物理性质 2．高锰酸钾氧化 7.臭氧化（ozonolysis） ◇通式： ◇例子： ◇应用： ◎用于反推原烯烃的结构 例： 甲的结构？ （三） α-氢原子反应 ? 烯烃的α-氢原子被氧化，丙烯在一定条件下，可被氧化为丙烯醛。若条件不同，丙烯还可被氧化为丙烯酸。 （四） 聚合反应 课堂练习 1．写出下述反应的主要产物： （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） 第二节 二烯烃 1，3-丁二烯分子中的大π键如图: （二）双烯合成 （2）Diels－Alder反应，又称双烯合成（diene synthesis） 德国，获1950年诺贝尔化学奖 ◇例子： 又例： ◇应用：合成含六元环化合物的重要方法 ◇机理：协同反应一步完成（即旧键断裂和新键形成是互相协调地在同一步中完成的） ◇立体化学：为立体专一的顺式加成反应（即参与反应的亲双烯体在反应过程中顺反关系保持不变） 例： 2.(大连理工大学,2002)排列下列化合物与马来酐进行双烯 合成反应的活性: ◇炔烃和二烯烃两者通式均为CnH2n-2，互为构造异构体，均含两个 不饱和度。 一、炔烃的结构、异构和命名 1.结构 ◇乙炔（为例）： 二、炔的反应 1.酸性 （1）烷、烯、炔酸性比较 乙烷、乙烯和乙炔为含碳酸（即含有碳的酸）（carbonic acid），其共轭碱（为碳负离子，carbanions）分别为： 带负电荷的碳原子，其轨道的s成分越大，吸引电子的能力越强，相应的碱碱性越弱，而共轭酸的酸性越强。 故共轭碱的碱性： 酸性： （2）炔化物的生成 （3）过渡金属炔化物 应用：CH≡CH及RC≡CH的定性检验。 2．亲电加成 （1）加HX ◇通式（分两步进行，产物符合马氏规律）： ◇机理：亲电加成 （2）水合 ◇例子： ◇机理： ◇问题： 3．硼氢化反应 ◇问题： 3.氧化 ◇例： ◇应用：结构测定 5.加氢和还原 （1）催化加氢 ◇通式： ◇Lindlar催化剂及应用 ◎制备法：Pd粉沉淀于CaCO3上，再用Pb(OAc)2溶液处理（Pb盐降低Pd活性） 表示为“Lindlar Pd”或“Pd－Pb” ?◎应用：炔 顺式烯烃 例： （2）还原 ◇炔类化合物在液氨中用金属钠还原，主要生成反式烯烃： 例： ◇炔烃也可用LiAlH4还原，也生成反式烯烃： 例： 三、炔烃的制法 1.二卤代烷脱HX（主要用于制末端炔烃） ◇通式： ◇例1: ◇例2: ◇综合例： 解： 2.炔烃的烷基化（实现碳链增长） ◇综合例：以CH3CH2OH为唯一有机原料合成CH3CH2C≡CCH2CH3（无机试剂任选） 解： ◇环烷烃 — 分子中C原子以单键互相连接成闭合环 ◇通 式 — CnH2n，链成环需增加一个C-C单键，同时减少两个H，与烯烃为同分异构体 一、环烷烃的异构和命名 1．环烷烃的异构 ◇环烷烃构造异构产生的原因： ◎环的大小 ◎侧链的长短和位置 ◎顺反异构（cis-trans-isomerism） ◇例子：写出分子式为C5H10的单环环烷烃的所有异构体。 共有6种 2．环烷烃的命名 ◇命名方法 ◎母体：称环某烷（“某”即C数） ◎取代基 ▲位置号码尽可能小（尤其较小基团） ▲顺反异构体中，取代基在同边叫顺式（cis-），在异边叫反式（trans-） ▲取代基为较长C链时，把环当取代基 ◇例子： 例1： 例2： 例3： 例4： 1．多环烃的命名 ◇螺烃