生化课件第十二章糖类.ppt

* 糖——碳水化合物（carbohydrate) 原因：Cn(H2O)m，碳元素与水成比例。 不合理：有些糖并不符合Cn(H2O)m 。如：鼠李糖C6H12O5，脱氧核糖C5H10O4。有些符合Cn(H2O)m的化合物却不是糖。如：醋酸C2H4O2，乳酸（α-羟基丙酸） C3H6O3 定义：多羟基的醛或多羟基的酮，以及水解能产生多羟基醛或酮的化合物。 双糖（disaccharide）：完全水解后产生两分子单糖的糖。如：蔗糖，麦芽糖等 分类：根据水解的情况。 单糖（monosaccharides）： 不能再被水解的糖。如：葡萄糖，果糖，核糖等 寡糖（低聚糖）（oligosaccharide）：完全水解后产生3~10个单糖的糖。如：棉子糖等。 多糖（polysaccharide）：完全水解后产生10个以上单糖的糖。如：淀粉，纤维素等。 命名：多用俗名。 一般根据来源命名。如：葡萄糖，蔗糖，麦芽糖等。 第一节：单糖 分类： 根据碳原子数分：三碳糖—丙糖 四碳糖—丁糖 五碳糖—戊糖 六碳糖—己糖 根据结构分： 分子中含有醛基的糖。最简单的为甘油醛 分子中含有酮基的糖。最简单的为甘油酮 甘油醛 甘油酮 醛糖(aldoses) 酮糖(ketose) 一、单糖的结构 1、单糖的开链结构和构型 D型：编号最大的手性碳原子的构型与D-甘油醛的构型一致 葡萄糖分子式是C6H12O6 L型：编号最大的手性碳原子的构型与L-甘油醛的构型一致 注意：D和L表示构型；“+”和“-”表示旋光方向，由实验测得，与D和L无关。 2、单糖的变旋光现象和环状结构 变旋光现象：比旋光度发生变化的现象。 葡萄糖 水或者冷的乙醇 热吡啶或醋酸 mp 146°[α]D = +112° mp 150°[α]D = +18.7° [α]D = +52.5° （1）变旋光现象： α-D-葡萄糖 端基异构体：因半缩醛（酮）碳原子的构型不同而产生的非对映异构体。 D-葡萄糖 β-D-葡萄糖 α型：半缩醛羟基与C5上羟基在同侧。 （36%） （0.0026%） （64%） [α]D= +112° [α]D= +18.7° β型：半缩醛羟基与C5上的羟基在异侧。 （2）哈沃斯（Haworth）式的写法 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 （3）构象式 β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 （4）果糖的结构 四、单糖的化学性质 三、单糖的物理性质 无色或白色晶体，有甜味，易溶于水，难溶于有机溶剂，除甘油酮外，均有旋光性，能形成环状结构的糖有变旋光现象 1、酸性条件下的脱水反应 糠醛（α-呋喃甲醛） 糠醛及其衍生物可以与酚或芳胺缩合成有色化物，用于糖类的鉴别 2、单糖在稀碱溶液中的互变异构反应 5-羟甲基-2-呋喃甲醛 差向异构体：含有多个手性碳原子的分子中，只有一个相应手性碳原子的构型不同，其余手性碳原子的构型都相同的化合物互称差向异构体。如： 葡萄糖和甘露糖为C2差向异构体；葡萄糖和半乳糖为C4差向异构体；葡萄糖和阿洛糖为C3差向异构体。 差向异构化：差向异构体间的转化。（如葡萄糖 和甘露糖间的转化） 3、氧化反应 （1）与碱性弱氧化剂的反应 托伦（Tollens）试剂： 硝酸银的氨溶液即：Ag(NH3)2+ 斐林 (Fehling)试剂： 班尼迪克特(Benedict)试剂： 斐林试剂甲：CuSO4溶液 斐林试剂乙：酒石酸氢钾的氢氧化钠溶液 柠檬酸钠、硫酸铜和碳酸钠的混合溶液 砖红色 酮糖也能被上述弱氧化剂氧化 还原性糖：凡是能被上述弱氧化剂氧化的糖。 单糖都是还原性糖 非还原性糖：凡是不能被上述弱氧化剂氧化的糖 （2）与溴水的反应 （3）与稀硝酸的反应 溴水不与酮糖反应，故可以用来区别醛糖和酮糖。 D-葡萄糖酸 4、成苷（甙）反应 苷（甙）：糖的环状半缩醛（酮）羟基与一分子含活泼氢的化合物（如：醇、酚、胺等）反应，脱去一分子水而生成的化合物。如： 糖苷的组成：糖和非糖（糖）通过苷键连接而成 α-D-甲基葡萄糖苷 β-D-甲基葡萄糖苷 糖苷基：糖的部分。 配基：糖和非糖（提供活泼氢的化合物） 苷键：连接糖苷基和配基的键。如：上面连接葡萄糖和甲基的氧原子，叫氧苷键；另外还有氮苷键、碳苷键、硫苷键等。 尿苷 伪尿苷 黑介子苷 苷的特点：分子中无半缩醛（酮）羟基的苷，无变旋光