演示文稿第十章节原子吸收分光光度法.pptVIP

* 每种元素都由若干条灵敏线，为了提高测定的灵敏度，一般情况下应选用其中最灵敏线作分析线。 当样品中待测元素浓度较高或为了消除邻近光谱线的干扰等，也可以选用次灵敏线。 原子吸收光谱中常用的分析线如下： 1.分析线的选择 当吸收线附近无干扰线存在时，可以增大光谱通带。 若吸收线附近有干扰线存在，应适当调窄一些。 光谱通带通常选择0.5～4nm之间 合适的狭缝宽度可以通过实验的方法确定。 2.光谱通带的选择 光谱通带是指单色器出射光谱所包含的波长范围。它由光栅线色散率的倒数（又称倒线色散率）和出射狭缝宽度所决定，其关系为：光谱通带=缝宽（mm）×线色散率倒数（nm·mm-1） 调节出射狭缝的宽度可以选择不同的光谱通带。 灯电流选择的原则：增大灯电流可增加发射强度，但工作电流过大使光谱线变宽，甚至产生自吸，影响灯的寿命。灯电流过小灯的发射强度小，稳定性差、信噪比下降。在保证放电稳定和有适当光强输出情况下，尽量选用低的工作电流。日常分析采用额定电流的40%～60%。 实验选择最佳灯电流：在其它实验条件不变的情况下，改变灯电流测量吸光度，以吸光度最大者为最佳灯电流。 3.灯电流的选择 4.原子化条件的选择 常用原子化方式有两种－火焰原子化、电热原子化。 （1）火焰原子化条件的选择 ①火焰的选择 火焰温度 火焰种类 燃助比 空气—乙炔 氧化亚氮—乙炔 空气—煤气 空气－乙炔火焰原子化是最常用的火焰原子化方式。 根据燃助比（乙炔/空气）的不同，空气－乙炔火焰又分为化学计量火焰、贫燃焰、富燃焰。 燃助比的选择 贫燃焰特点－温度较高，氧化性强，适合于不易形成难熔氧化物元素的测定。 富燃焰特点－温度较低，还原性强、噪声大。适合于易形成难熔氧化物元素的测定如Mo、Cr稀土等元素。 化学计量火焰－温度高，干扰少，稳定，背景低，适合于大部分元素的测定。 燃气流量（燃助比）的选择可通过实验进行 。 绘制吸光度－燃气流量曲线，以吸光度最大值所对应的燃气流量为最佳值。 由于火焰中不同部位的温度存在差异，导致基态原子在火焰中的分布不均匀，当空心阴极灯的光束通过不同浓度的基态原子区域时，会产生不同的吸光度 。 选择合适的燃烧器高度使空心阴极灯的光束从火焰中基态原子浓度最大的区域通过。 ②燃烧器的高度选择 不同测定元素和不同性质的火焰有所不同。 最佳的燃烧器高度应通过试验选择。 （2）电热原子化条件的选择 ①保护气的选择：Ar ②冷却水：20℃，1-2L/min ③原子化温度的选择：温度和时间，因样品和元素而异 ④石墨管的清洗 3000℃，消除记忆效应 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度 高于溶剂沸点 100-1800℃ 2500 ℃左右 高于原子化 温度200 ℃左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体有机物 四、干扰及消除方法 按照干扰机理，原子吸收光谱法的干扰分为： 物理干扰； 化学干扰； 电离干扰； 光谱干扰。 干扰：原子吸收测量过程中有些因素会使原子吸收信号降低或增大，导致测量结果偏低或偏高的现象称为干扰。 产生原因：由于溶液的物理性质（如粘度、表面张力、密度和蒸气压等）的变化而引起原子吸收强度下降的效应。 物理干扰是非选择性干扰，对试样各元素的影响基本相同。 物理干扰主要发生在试液抽吸过程、雾化过程和蒸发过程。 消除方法：消除物理干扰的主要方法是配制与被测试样相似组成的标准溶液。 1.物理干扰及抑制 在样品处理及原子化过程中，待测元素的原子与干扰物质组分发生化学反应，形成更稳定的化合物，从而影响待测元素化合物的解离及其原子化，致使火焰中基态原子数目减少而产生的干扰称为化学干扰。 例：磷酸根离子会干扰钙的测定 产生原因：由于PO43-的存在，Ca2+与其形成了磷酸钙、焦磷酸钙等化合物，这些化合物其键能很高，在火焰中不易分解产生钙原子，使基态钙原子浓度降低，吸光度下降。 化学干扰是一种选择性干扰。 2.化学干扰及其消除 加入释放剂：加入锶盐，使Sr2+与PO43-反应生成比磷酸钙更加稳定的化合物，从而释放出钙原子，消除了磷酸根离子对钙的干扰。除锶外镧盐也起到同样的作用，此类消除化学干扰的试剂称为释放剂。 加入保护剂：加入一种试剂例如EDTA，和钙生成螯合物（这种螯合物在火焰中很容易解离）阻止了磷酸钙的生成，消除了磷酸根离子的干扰 。 化学干扰的消除方法： 产生原