物化课件19章化学动力学基本规律－2011章节.pptVIP

反应的选择性 选择性的表示 ? k1/k2值表示（C为产物，D为副产物） ? k1/k2值越大，选择性越好 提高选择性的方法 ? 采用选择性高的催化剂 ? 改变反应温度 E1 E2，高温有利 E1 E2，低温有利 (三) 连续反应 一个反应的产物是 下一个反应的反应 物的反应 + 2 H2 + H2 A B C t = 0, [A]0, [B]0=0, [C]0=0 t = t, [A], [B], [C] [A]0 = [A]+[B]+[C] -d[A]/dt = k1[A] d[B]/dt = k1[A] - k2[B] d[C]/dt = k2[B] ?-d[A]/[A] = ?k1dt [A] = [A]0exp(-k1t) k1 k2 由于d[B]/dt = k1[A] - k2[B] d[B]/dt + k2[B] = k1[A]0exp(-k1t) [一阶常微分方程] 通解[B] = C1exp(-k2t) + [A]0k1exp(-k1t)/(k2-k1) 初始条件 t = 0, [B] = 0 ? C1 = - [A]0k1/(k2-k1) [B] = ??? [exp(-k1t) - exp(-k2t)] [C] = [A]0[1- ??? exp(-k1t) + ??? exp(-k2t)] 已知 [A], [B], [C] 求 k1, k2 k1[A]0 k2- k1 k2- k1 k2- k1 k1 k2 各物质浓度随时间变化 t k1 k2 相对浓度 [A] [B] [C] t k1 k2 相对浓度 [A] [B] [C] 求[B]最大值 [B] = ??? [exp(-k1t) - exp(-k2t)] ?? = 0 = ??? [k1exp(-k1t) - k2exp(-k2t)] tmax, B = ?????? [B]max = [A]0(k1/k2)k2/(k2 - k1) k2 - k1 ln(k1/k2) dt d[B] -k1[A]0 k1 - k2 k1[A]0 k2 - k1 连续反应 A B C 如果 B是产物，应该增大k1/k2 如 C2H6 ?? C2H4 + H2 ?? 2C + 3H2 可以选择温度使 k1/k2比值增大 E1 E2，高温有利 E1 E2，低温有利 k1 k2 (一) 反应机理 § 19-5 反应机理和近似处理方法 复杂反应分解成若干个基元反应，并按一定次序组合起来，就构成了通常所说的反应机理 ? 对构成反应机理的基元反应方程组，一般按反应先后次序，以1，2，…进行编号 ? 其中正反应的速率常数常用k1，k2，…表示，而逆反应的速率常数则以k-1，k-2，…表示 1. 由有限个基元反应组成的反应机理 (1) 2NO N2O2 (2) N2O2 + O2 2NO2 反应(1)是对峙反应，包含正逆两个反应，其速率常数分别为k1和 k-1 反应(1)和(2)组成连续反应 2. 由无限个基元反应组成的反应机理 例如: H2 + Cl2 → 2HCl (1) Cl2 + M → 2Cl + M (2) Cl + H2 → HCl + H (3) H + Cl2 → HCl + Cl ………………………… (4) M + Cl + Cl → Cl2 + M 反应机理: 通常称为的链反应 (二) 稳态近似 A B C k2 k1，B ? 常量（反应一定时间后） d[B]/dt = k1[A] - k2[B] ? 0 中间物B的稳态近似 [B]ss = k1[A]/k2 k1 k2 t k1 k2 相对浓度 [A] [B] [C] [B] = ??? [exp(-k1t) - exp(-k2t)] = ??? [1 – exp(-(k2-k1)t)] = (k1/k2)[A][1- exp(-k2t)] （k2 k1） 误差 ?????? = exp(-k2t) ([B]ss = k1[A]/k2) 应用条件 k2 k1，t 1/k2 (时间足够长)