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二、无定形沉淀 一、晶形沉淀 第四节 沉淀的条件 四、称量形的获得 三、均匀沉淀法 (2)快搅慢加。 (1)在适当稀、热溶液中进行。 一、晶形沉淀 (3)陈化。 ⑵在热溶液中及电解质存在下进行沉淀。 ⑴在较浓的溶液中进行沉淀。 二、无定形沉淀 ⑶趁热过滤洗涤,不需陈化。 * 及 * 及 分析化学 高职高专化学教材编写组 编 第八章 重量分析法 “十二五”职业教育国家规划教材 高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材 学习目标: 1.掌握晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。 2.掌握重量分析结果计算。 3.理解各种因素对沉淀溶解度的影响;了解影响沉淀纯净的因素。 第一节 概述 第二节 影响沉淀的溶解度的因素 第三节 沉淀的形成及沾污 第四节 沉淀的条件 第五节 重量分析结果计算 第六节 重量分析法应用示例 第一节 概述 一、重量分析法的分类和特点 二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 三、沉淀剂的选择 四、重量分析法的主要操作过程 一、重量分析法的分类和特点 1.沉淀法 重量分析法的分类 2.挥发法(又称气化法) 例如,测定氯化钡晶体(BaCl2·2H2O)中结晶水的含量。 3.电解法 二、沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 Ba2+ BaSO4 BaSO4 被测组分 沉淀形 称量形 Fe3+ Fe(OH)3 3 Fe2O3 被测组分 沉淀形 称量形 ⑴沉淀的溶解度要小。 ⑵沉淀必须纯净,并避免玷污。 ⑶沉淀应易于过滤和洗涤。 1.对沉淀形的要求 ⑷沉淀形应易于转化为称量形。 2.对称量形的要求 ⑵称量形要有足够的稳定性,不易吸收空气中的CO2、H2O。 ⑴称量形要有固定的化学组成,并且与化学式相符,这是定量计算的基本依据。 ⑶称量形的摩尔质量尽可能大。 返回 三、沉淀剂的选择 1.选用具有较好选择性的沉淀剂。 3.尽可能选用易挥发或经灼烧易除去的沉淀剂。 2.选用能与待测离子生成溶解度最小的沉淀的沉淀剂。 4.选用溶解度较大的沉淀剂。 四、重量分析法的主要操作过程 试样 溶解 沉淀 过滤和洗涤 烘干或灼烧 称量、恒重 一、溶解度与溶度积 第二节 影响沉淀的溶解度的因素 二、同离子效应 三、盐效应 四、酸效应 五、配位效应 一、溶解度与溶度积 当水中存在1∶1型微溶化合物MA时,MA溶解并达到饱和状态后,有下列平衡关系: MA(固)? M++A- 则 Ksp= [M+][A-] 式中Ksp为溶度积常数(简称溶度积) 假设微溶化合物MA,在一定温度下其溶解度为s,根据沉淀溶解平衡,则 [M+]=s , [A-]=s Ksp= [M+][A-]=s·s=s2 对于MmAn型微溶化合物,其溶解平衡如下: MmAn(固)? mMn++nAm- 因此其溶度积表达式为: Ksp=[Mn+]m [Am-]n 假设微溶化合物MmAn,在一定温度下其溶解度为s,根据沉淀溶解平衡: [Mn+]=ms , [Am-]=ns Ksp= [Mn+]m [Am-]n =(ms)m·(ns)n=sm+n 二、同离子效应 例如:25℃时,BaSO4在水中的溶解度为 s=[Ba2+]=[ SO42-]= = =1.05×10-5mol/L 在200mL溶液中溶解的BaSO4的质量为 1.05×10-5×233×0.200=4.893×10-4g=0.4893mg 沉淀的溶解损失超过0.0001g。 如果使溶液中的[SO42-]增至0.10 mol/L,此时BaSO4 的溶解度为
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