演示文稿第九章节吸光光度法.pptVIP

1.灵敏度高，?大。 2.选择性好，干扰少。 3.显色后的物质组成恒定，化学性质稳定。 4.有色物质与显色剂颜色差别大。显色剂在测定波长处无明显吸收, Δ?max 60 nm; M + R MR 一、对显色反应的要求 影响因素 二、显色条件的选择 M + R MR OH- M（OH）n H+ HnR 显色剂用量 酸度 温度 显色时间 溶剂 溶液中共存离子 1.酸度 pH 酸度对显色反应有多方面影响，合适的酸度需通过实验确定。 固定cM、cR，改变pH，配系列溶液，分别测其吸光度，绘图。 2. 显色剂用量 为使显色反应完全，需加入过量的显色剂，但有时显色剂太多，引起副反应，用量通过实验选择。 cM、pH，改变cR，配系列溶液，分别测其吸光度，绘图。 cR cR cR Mo(SCN)32+ 浅红 Mo(SCN)5 橙红 Mo(SCN)6- 浅红 Fe(SCN)n3-n 3. 显色时间 有的显色反应瞬间完成，有的需要放置一定时间。有的放置时间太长不稳定，通过实验选择。 4. 显色温度 显色反应要在合适的温度下进行 固定cM、 cR 、 pH，改变温度和时间 25℃ 50℃ t /min A 有时在显色反应中加入有机溶剂，可提高显色反应的灵敏度。 5.溶剂 6.溶液中共存离子的影响 共存离子有色或显色剂反应生成有色物质干扰测定，需设法消除或提前分离之。 三、显色剂的种类 无机显色剂 （少用） 过氧化氢 钼酸铵 硫氰酸盐等 有机显色剂：偶氮类、三苯甲烷类等,应用广泛 应根据吸收曲线，一般选择最大吸收时的波长λmax. 一、入射光波长的选择 有干扰 A ? 无干扰，选择 ?max 优点： A ? 1.非单色光影响小 2.灵敏度高 原则： 吸收最大，干扰最小 第五节 测量条件的选择 二、参比溶液的选择 吸光度的测量：将被测溶液盛放在吸收池中，放入分光光度计光路中。如图所示： MR吸收 试样中其他成分吸收 溶剂和试剂吸收 吸收池对光的反射和吸收 A=lg(I0/It) 目的是为了消除由于比色皿、溶剂及试剂对入射光的反射和吸收等带来的误差。 A （样品） = A （MR） + A （干扰）+ A （吸收池） A （参比） = A （干扰）+ A （池）=0 为了使吸光度真正反映待测组分的浓度，需扣除非待测组分的影响——使用参比溶液，将不含待测离子的溶液或试剂加入一比色皿中，试液放入另一比色皿中，再调节仪器，使不含待测离子溶液处于T=100%（A=0）处。 A （样品）- A （参比）= A （MR）= kbc 1）当试液、显色剂及所用的其它试剂在测量波长处均无吸收，仅MR有吸收，可用纯溶剂作参比溶液。 如：制备邻二氮菲（phen）—Fe2+标准曲线 选择参比溶液的原则：试液的吸光度真正反映待测组分的浓度。 2）显色剂或其他试剂也有吸收，可用空白溶液作参比 例:邻二氮菲光度法测Li2CO3中的 Fe， 参比溶液为不含Li2CO3样品的所有试剂。 3）待测液也有吸收，可用待测液作参比。 如：测汽水中的 Fe 三、吸光度范围的选择 仪器光源不稳定、实验条件的偶然变动、读数精度变动等都会带来测量误差。 光度分析误差 化学因素 仪器因素 浓度测量的相对误差与T(或A)的关系： 仪器读数误差 对于给定的仪器，读数误差ΔT为一常数 10 8 6 4 2 0 20 40 60 80 0.7 0.4 0.2 0.1 A T/% Er (36.8) 0.434 实际工作中，应控制T在15～70％, A在0.2～0.8之间(调c, b, ?) 因此，在不同的吸光度范围内仪器读数对测定带来不同程度的误差。 一、定量分析方法 （一）目视比色法 用眼睛观察、比较待测物质溶液颜色深浅以确定其含量的方法。 标准系列法：将标准溶液和被测溶液在相同条件下进行颜色对比， 因入射光相同（日光或灯光），吸光系数相等，因此当溶液液层厚度相同、颜色深度一样时，二者的浓度相等。 第六节 定量分析方法及应用示例 比色管 观察方向 c4 c3 c2 c1 c1 c2 c3 c4 标准液系列法 一套直径、长度、玻璃厚度、玻璃成分都相同的平底比色管 特点：灵敏、仪器简单、操作方便 ，准确度差。常用于限界分析。 国标规定白酒中甲醇含量0.04g/100mL——品红亚硫酸法测定 标准系列 未知样品 （二）分光光度法 1.单一组分