物化课件第3章.pptVIP

物理化学电子教案—第三章 第三章 多组分系统热力学 3.1 引言 3.1 引言 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.2 溶液组成的表示法 3.3 偏摩尔量与化学势 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 Gibbs-Duhem公式 Gibbs-Duhem公式 化学势与压力的关系 化学势与温度的关系 Phase相： 3.4 稀溶液中的两个经验定律 3.4 稀溶液中的两个经验定律 3.4 稀溶液中的两个经验定律 3.5 混合气体中各组分的化学势 3.5 混合气体中各组分的化学势 3.5 混合气体中各组分的化学势 3.5 混合气体中各组分的化学势 3.6 液体混合物、稀溶液、真实溶液中各组分的化学势 稀溶液中各组分的化学势 稀溶液中各组分的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 溶质的化学势 真实溶液中各组分的化学势 真实溶液中各组分的化学势 真实溶液中各组分的化学势 真实溶液中各组分的化学势 3．7 稀溶液的依数性 FRANCOLS-MARIE RAOULT FRANCOLS-MARIE RAOULT WILLIAM HENRY 作 业 习题册第二章 3．7 稀溶液的依数性 化学势的应用 化学平衡 相平衡 [T, p, W’ = 0] 化学平衡 化学势的应用 [T, p, W’ = 0] 化学平衡 自发 平衡 化学势的应用 对任一化学反应,在[T, p]下： 化学势的应用 体系内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。 Gas： 不论有多少种气体混合，只有一个气相 Liquid：按其互溶程度分组 Solid： 一般有一种固体便有一个相 固体溶液除外 化学势的应用 ?相 ?相 dnB 设体系有1，2，…i 种物质，分为α、β两相，有dnB量的B物质从α相转移到β相，体系吉布斯能的变化为 化学势的应用 表明：B组分可自发地从化学势高的α相向化学势低的β相转移； 当B组分在两相中的化学势相等时，B组分在两相中的分配达平衡。 多组分多相平衡体系是除体系中各相温度、压力相等外，任意组分B在各相中的化学势相等，即 化学势的应用 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 乘以溶液中溶剂的物质的量分数 ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： 或 式中 称为亨利常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 使用亨利定律应注意： (1)式中pB为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 绝对值不可知 1）气体 2）溶液 理想气体 真实气体 理想溶液 真实溶液 稀溶液 IDEAL GAS Pure Ideal Gas 规定：理想气体在pθ及温度T 的状态为理想 气体的标准态。 理想气体在T, pθ时的化学势 IDEAL GAS Mixed Ideal Gas 规定：理想气体在pθ及温度T 的状态为理想 气体的标准态。 理想气体在T, pθ时的化学势 REAL GAS 逸度（Fugacity） REAL GAS 规定：理想气体在pθ及温度T 的状态为真实 气体的标准态。 理想气体在T, pθ时的化学势 对于气体物质的标准态，不论是纯态还是混合物，不论是理想气体还是实际气体，都是当T， 时，并表现出理想气体特性的纯物质的化学势。 3.5 混合气体中各组分的化学势 液体混合物以前称为理想溶液。 液体混合物定义： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，在混合时没有热效应和体积变化，这种溶