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(1)基本概念 扩散通量 扩散通量——单位时间内通过单位横截面的粒子数。用J表示,为矢量(因为扩散流具有方向性)。量纲:粒子数/(时间.长度2)单位:粒子数/(s.m2) 讨论:对于菲克第一定律,有以下三点值得注意:①式(1)是唯象的关系式,其中并不涉及扩散系统内部原子运动的微观过程。②扩散系数反映了扩散系统的特性,并不仅仅取决于某一种组元的特性。③式(1)不仅适用于扩散系统的任何位置,而且适用于扩散过程的任一时刻。 4、离子固体和共价固体中的体积扩散 (1)离子晶体中的扩散 大多数离子晶体中的扩散是按空位机制进行的。 阴离子或阳离子,只有当邻近存在着相应空位时才能移动。 ①在离子晶体中,离子键的结合能远大于金属键的结合能,扩散离子所需克服的能垒比金属原子大得多; ②为保持局部的电中性,必须产生成对的缺陷,这就增加了额外的能量; ③离子只能进入具有同样电荷的位置,迁移的距离较长。 与金属晶体相比,离子晶体的扩散激活能高而扩散速率低,而且其扩散过程远比金属中要复杂 。 离子晶体中,阳离子的扩散系数通常比阴离子大。 (2)共价晶体中的扩散 大多数共价晶体具有比较疏松的晶体结构。与金属、离子晶体相比较具有较大的间隙位置。 虽然大多数共价固体具有比较开放的晶体结构(起因于方向键),它比金属和离子型固体具有较大的自间隙位置。但其扩散和互扩散仍以空位机制为主。 例如,在金刚石立方结构中,自间隙位置的体积与原子位置的体积大体相同。然而从能量的角度看,自间隙是不利的,因为方向性成键轨道的共价键的几何关系得不到满足,正是方向性的键合使共价固体的自扩散激活能通常高于熔点相近金属的激活能。 例如,虽然Ag和Ge的熔点仅仅相差几度,但是锗自扩散的Q为290kJ/mol,而银自扩散的Q却为186kJ/mol。 5、扩散的数学描述 稳态扩散和不稳态扩散1)稳态扩散 稳态扩散是指在垂直扩散方向的任一平面上,单位时间内通过该平面单位面积的粒子数一定,即任一点的浓度不随时间而变化, J=const 2)不稳态扩散不稳态扩散是指扩散物质在扩散介质中浓度随时间发生变化。扩散通量与位置有关。 (2) 菲克第一定律 假设有一单相固溶体,横截面积为A,浓度C不均匀,在dt时间内,沿 x 轴方向通过x处截面所迁移的物质的量与x处的浓度梯度成正比: 扩散过程中溶质原子的分布 x A 单位:扩散通量,J,atoms/(m2·s)或kg/(m2·s) 扩散系数,D,m2/s; 浓度梯度, ,atoms/(m3·m)或kg/(m3·m) 扩散通量 浓度梯度 扩散系数 由扩散通量的定义,有 “-”号表示扩散方向为浓度梯度的反方向,即扩散由高浓度向低浓度区进行。 (1) 在稳态扩散的条件下,单位时间内通过垂直于扩散方向的单位面积的扩散物质量(通称扩散通量)与该截面处的浓度梯度成正比。 (3)菲克第二定律 单位体积中物质量,即浓度。 如图所示,在扩散方向上取体积元 , 和 分别表示流入体积元及从体积元流出的扩散通量,则在Δt时间内,体积元中扩散物质的积累量为 (1)?? 一维扩散 在扩散过程中扩散物质的浓度随时间而变化。 * 材料科学基础 哈尔滨理工大学应用科学学院 材料物理系 姜 越 * 2-1 物质的形态及材料结构 2-2 原子结构 2-3 原子之间的相互作用和结合 2-4 多原子体系电子的相互作用和稳定性 第二章 内容目录 2-5 固体中的原子有序 2-6 固体中的原子无序 2-7 固体中的转变 2-8 固体物质的表面结构 水 添加染料 部分混合 均匀化 时间 1、扩散现象 2.6.4 固体材料中的扩散 图2-94 Cu-Ni扩散偶P104 固体中的扩散 互扩散 自 扩 散 扩散的本质是原子依靠热运动从一个位置迁移到另一个位置,扩散是固体中原子迁移的唯一方式。原子(或分子)通过热运动改变位置而移动。 柯肯达尔效应 扩散前 扩散后 在含有浓度梯度的置换固溶体中,埋入一个惰性标记,由于两组元扩散能力不相等,经过扩散后会引起标记的移动。这个现象就称为柯肯达尔效应。 扩散: 半导体掺杂 固溶体的形成 离子晶体的导电 固相反应 相变 烧结 材料表面处理 扩散 物质中原子(分子)热
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