锂离子电池正极材料LiMn2O4的包覆改性研究.pdfVIP

摘要 锂离子电池正极材料LiMn204的包覆改性研究 专业：物理化学 申请人：梁英 导师：李伟善教授 摘要 本文用溶胶凝胶法合成出锂离子电池正极材料LiMn20a，用二种方法进行包 覆改性。一是ZnO包覆，制得ZnO／LiMn204材料；二是在含2％的三．(五氟苯基) M 膦(TPflPP)的1 行固体电解质界面(SE0包覆。用循环伏安法(CⅥ、恒流充放电、线性电位扫描 料的物理化学性能，得到如下结果： 表面包覆1％，3％，5％的ZnO后在XRD图上没有发现杂质峰存在，仍然保 持Fd3m的尖晶石构型。溶胶凝胶法合成的LiMn204样品具有颗粒比较小、 均匀的特点，粒径约为1群m，表面包覆ZnO后的晶粒轮廓更加清晰。 安曲线的两对氧化还原峰和充放电曲线在4．0V和4．2V两个充放电平台，表 明包覆不改变LiMn204嵌脱锂机理，仍保持两步脱嵌锂过程。以C／5倍率充 量保持率为76．7％；表面包覆ZnO后，LiMn204的首次放电容量随着包覆量 的增加而降低，从110 mAh／g和96．4 mAh／g降低到105．8mAh／g，100．7 mAh／g，但是30次循环后容量保持率却从80．2％升高到96．7％、97．3％和 92．4％，循环性能得到明显改善。 3．在1M TPFPP，测试了电解液的阻燃性、电导率、分解温度等性能。发现TPFPP具 有提高电解液的阻燃性和热稳定性，但同时影响电解液的电导率。随着 TPFPP含量的增加，电解液的阻燃性和热稳定性增加但电导率下降。含2％ M TPFPP的电解液的分解温度从1 温度在165℃提高到175℃。 4．采用Gaussian 的前线轨道能力、LUMO和HOMO等值进行了计算。四种物质的HOMO能 eV)，DMC(一0．28459ev)，TPFPP(-0．2057 量是EC(-0．29405ev)，EMC(-0．28199 eV)。HOMO越高则物质的失去电子的能力越强，即氧化性越强。表明TPFPP 能够先于溶剂组分在正极氧化形成SEI，对LiMn204起包覆作用。 M 5．用含2％的TPFPP的1 电池进行电化学性能测试。在循环伏安测试时，含此电解液的电池首次循环 在LiMa204脱嵌锂峰之前约3．9V处出现氧化峰，在第二次循环消失，表明 化形成的SEI包覆LiMn204，使电池性能得到提高。添加TPFPP前后，电池 的放电容量和保持率都得到提高，分别为108．2mAh／g，80．4％和118．7mAh／g， 94．4％。 关键词：锂离子电池，LiMn204，包覆，改性 ABSTRACT of cathode on LiMn204 improvement Investigationsperformance forlithium—ion surface batteryby coating Weishan Supervisor：Prof．Li Major：PhysicalChemistryName：Liangying ABSTRACT coat