福师结构化学课堂笔记-奥鹏教育.DOCVIP

福师《结构化学》第一章 量子力学基础和原子结构 课堂笔记 主要知识点掌握程度 了解测不准关系和的物理意义一维势箱模型Schrodinger方程的求解以及该模型在共轭分子体系中的应用量子数n，l，m的取值及物理意义波函数和电子云的径向分布图，原子轨道等值线图和原子轨道轮廓图薛定谔方程的求解波粒二象性和薛定谔方程 1．物质波的证明　　德布罗意假设：光和微观实物粒子（电子、原子、分子、中子、质子等）都具有波动性和微粒性两重性质，即波粒二象性，其基本公式为： 　　　　　　　　　　 　　对于低速运动，质量为m的粒子： 　　其中能量E和动量P反映光和微粒的粒性，而频率ν和波长λ反映光和微粒的波性，它们之间通过Plank常数h联系起来，普朗克常数焦尔·秒。 　　实物微粒运动时产生物质波波长λ可由粒子的质量m和运动度ν按如下公式计算。 　　　　　　　　　　λ=h/P=h/mν 　　量子化是指物质运动时，它的某些物理量数值的变化是不连续的，只能为某些特定的数值。如微观体系的能量和角动量等物理量就是量子化的， 能量的改变为E=hν的整数倍。2．测不准关系：　　内容：海森保指出：具有波粒二象性的微观离子（如电子、中子、质子等），不能同时具有确定的坐标和动量，它们遵循“测不准关系”： 　　　　　　　　（y、z方向上的分量也有同样关系式） 　　ΔX是物质位置不确定度， ΔPx为动量不确定度。该关系是微观粒子波动性的必然结果，亦是宏观物体和微观物体的判别标准。对于可以把h看作O的体系，表示可同时具有确定的坐标和动量，是可用牛顿力学描述的宏观物体，对于h不能看作O的微观粒子，没有同时确定的坐标和动量，需要用量子力学来处理。 3．波函数的物理意义——几率波　　实物微粒具有波动性，其运动状态可用一个坐标和时间的函数来描述，称为波函数或状态函数。 　　1926年波恩对波函数的物理意义提出了统计解释：由电子衍射实验证明，电子的波动性是和微粒的行为的统计性联系在一起的，波函数正是反映了微粒行为的统计规律。这规律表明：对大量电子而言，在衍射强度大的地方，电子出现的数目多，强度小的地方电子出现的数目少，即波函数的模的平方与电子在空间分布的密度成正比。 　　在化学上常见的是定态的原子、 分子体系， 所谓定态是能量具有确定值得状态。为定态波函数，表示在某一时刻t，粒子在空间某点（x，y，z）附近的几率密度分布。表示某一时刻t，粒子出现在空间某点（x，y，z）附近的微体积元内的几率。波函数可能是复函数， 绝对值的平方即复涵的模的平方， 因此一般，只有确定波函数是实函数时，三种表示方式才是等价的。 　　a．合格波函数（品优、标准）　　1）连续 　　2）单值 　　3）有限即平方可积 　　b．归一化系数K 　品优波函数是有限或平方可积的， 故都可归一， 但一般所给品优波函数不一定归一。当用波函数的绝对值平方描述体系状态时，必须将波函数归一，否则可能导致荒谬的结果。对于一个未归一化函数： 它的几率 　　而　　 　　所以 　 　　1）若，则Ψ为归一化波函数， 　　2）若，则Ψ为未归一化波函数，，所以归一化因子 　　c．求几率　　　　　 且 　　4．定态薛定鄂方程　　对于定态，即具有一定能量的状态来说，发现微粒在点（x,y,z）附近的微体积dτ内的几率是不随时间而改变的。 因此， 微粒运动的定态可以用不含时间的波函数来表示。 　　　　　 　　物理意义： 　　对于一个质量等于m，在势能等于V的势场中运动的微粒来说，有一个与这微粒运动的定态相联系的波函数ψ(x,y,z)，这个波函数服从定态薛定谔方程。 这个方程的每一个解ψ就表示微粒运动的某一定态，与这个解相应的常数E， 就是微粒在这一定态的能量。 量子力学基本假设　　假设1：对于一个微观体系，它的状态和有关情况可用波函数ψ(x，y，z)来描述，在原子体系中ψ称为原子轨道，在分子体系中ψ称为分子轨道，ψ2dτ为空间某点附近体积元dτ中出现电子的几率，波函数ψ在空间的值可正、 可负或为零，这种正负值正反映了微观体系的波动性。ψ描述的是几率波，根据几率的性质ψ必须是单值、连续、平方可积的品优函数。 　　假设2：对于微观体系的每一个可观测量,都有一个对应的线性厄米算符。其中最重要的是体系的总能量算符（哈密顿算符）Ｈ 　　　　　　　　　　　　　　　 　　假设3：本征态、本征值和Schròdinger方程 　　体系的力学量A的算符与波函数ψ若满足如下关系 　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　式中a为常数，则称该方程为本征方程，a为Ａ的本征值，ψ为Ａ的本征态。Schròdinger方程就是能量算符 的本征值E和波函数ψ构成的本征方程： 　　　　　　　　　　　　　 　　将某体系的实际势能算符写进方程中，通过边界条件解此微分方程和对品优