四川大学吴锦荣课件第二讲.ppt

知识回顾 聚合反应工程基础的研究对象，基础和方法分别是什么？ 返混的定义是什么，按返混的程度，流体的流动型态分为哪几种？ 丁苯橡胶聚合采用什么反应器，什么操作方式，反应器中流体流动型态是什么？ 聚氯乙烯悬浮聚合采用什么反应器，什么操作方式，反应器中流体流动型态是什么？ 低密度聚乙烯聚合采用什么反应器，什么操作方式，反应器中流体流动型态是什么？ 以上三种聚合反应中，哪些是稳态，哪些是非稳态？ 如何实现管式反应器和塔式反应器中流体流动接近于平推流？ 在相同的温度和指数前因子下，活化能增大，反应速率常数k及其对温度的敏感性怎么变化？ 一级不可逆反应中，反应时间与反应物初始浓度有何关系？ 2.5 均相反应动力学 (2)二级不可逆反应， 反应速率的方程式为 2.4 均相反应动力学 2.5 均相反应动力学 可逆反应 （1）一级可逆反应 2.5 均相反应动力学 2.4 均相反应动力学 2.4 均相反应动力学 复合反应 有几个反应同时进行，要用几个动力学方程式来描述。常见的复合反应有平行反应、连串反应和平行-连串反应 1.平行反应 2.4 均相反应动力学 2.4 均相反应动力学 2.4 均相反应动力学 要确定所研究的反应是否属于平行反应可根据这类反应的特性加以判别 （1）在一定的 CA0值下，测定不同时间t的CA、CR、CS值，代入式（CR-CR0）/(CS-CS0)=k1/k2。 （2）若改变CA0值，测定不同t时的CR、CS值，如为平行反应，则生成R与S的初速度应与CA0成正比的关系。 2.4 均相反应动力学 复合反应 2.连串反应 2.4 均相反应动力学 2.4 均相反应动力学 总结 微分方程：反应速率与浓度的关系。 积分方程：浓度或转化率与时间的关系。 返混：返混指流动反应器内不同年龄质点间的混合。在间歇反应器中，物料同时进入反应器，质点的年龄都相同，所以没有返混。在流动反应器中，存在死角、短路和回流等工程因素，不同年龄的质点混合在一起，所以有返混。 反应器设计应满足三个条件： 1. 有足够的容积，以达到一定的产量 2. 有足够的传热面积，保证反应过程中热量的传递， 使反应在适宜的温度下进行 3. 有适当的搅动，使物料均匀混合 反应器设计基础 化学反应动力学计算 物料衡算：反应器的容积 热量衡算：传热面积，对于等温过程，不予考虑 动量衡算：当流体通过反应器前后压力差不太大时，不予考虑 本课程主要介绍等温，衡容，均相（液相）反应过程的反应器设计 物料衡算（质量守恒定律）：确定原料、产品、副产品间的平衡关系 A入＝A出＋A反＋A积 间歇操作： A入＝A出＝0，A反＝－A积 连续稳态操作： A积＝0， A入＝A出＋A反 连续非稳态操作：A积≠0， A入＝A出＋A反＋A积 半连续操作：A积≠0， A入＝A出＋A反＋A积 热量衡算（能量守恒定律）：确定反应器温度条件、传热面积及传热剂的用量 q入＋ q传＝q出＋q反＋q积 间歇操作： q入＝q出＝0， q传＝q反＋q积 连续稳态操作： q积＝0， q入＋ q传＝q出＋q反 连续非稳态操作：q积≠0， q入＋ q传＝q出＋q反＋q积 半连续操作： q积≠0， q入＋ q传＝q出＋q反＋q积 对于间歇聚合反应器来说，在整个操作过程中，放热是不均匀的，故在计算传热面积时应以最大热负荷作为依据。 (1)通过实验测定，把整个反应过程分成多个阶段来进行热量衡算；作出整个过程的放热曲线，这样即可确定最大热负荷Qmax。 (2)根据生产实际情况和经验选定Qmax与平均热负荷Q之比，如以IPP为引发剂时，在30m3聚合釜中生产聚氯乙烯时， Qmax／Q＝1.2—1.4，而AIBN为引发剂则为2.0一2.3。 物料和热量衡算对象 理想混合流反应器： 反应器内各点物料的组成和温度完全一致，故可以对整个反应器列出物料恒算与热量恒算式； 平推流反应器： 物料的温度和组成等参数随反应器的位置而变，故只能对微元反应器体积列出物料恒算和热量恒算式。 几个时间概念 （1）反应持续时间tR：简称反应时间，主要用于间歇反应器，指反应物料进行反应达到所要求的转化率所需时间，其中不包括装料、卸料、升温、降温等非反应的辅助时间。 一、间歇反应器的设计 釜式反应器 非稳态操作 特点: 1 由于剧烈搅拌，反应器内物料浓度达到分子尺度上的均匀，且反应器内浓度处处相等，因而排除了物质传递对反应的影响； 2 具有足够强的传热条件，温度始终相等，无需考虑器内的热量传递问题； 3 物料同时加入并同时停止反应，所有物料具有相同的反应时间。 一、间歇反应器的设计 1.反应时间的确定