第二章-流体的p-V-T关系和状态方程PPT.ppt

第二章 流体的p-V-T关系和状态方程;*;物质状态、性质的变化绝大多数是由于物质T、p变化引起的。 自然界最软的石墨在高温高压下，能变成最硬的金刚石。 1 atm下，空气在-191 ℃下会变成液体，在-213 ℃则变成坚硬的固体。;火灾中的液化气罐之所以会发生爆炸，是由于温度升高使液化气由液体变成气体，继而内部压力急剧升高，使液化气罐超压爆炸。;化工生产就是巧妙利用物质状态和性质随T、p变化而大幅度变化的特点，来实现物质的低成本，大规模生产。 先进的超临界萃取技术，就是利用物质在超临界状态具有非常好的溶解能力，利用此性质提取传统化学方法无法提取的高附加值物质。 ;1 纯物质的p-V-T立体相图; 投影图;在常压下持续加热20℃水;;*;*;临界点;*;*;*;1;Tc是加压使气体液化所允许的最高温度 当TTc时，无论施加多大的压力都不能使该气体液化。 当TTc时，任何气体都可以被液化。 当T=Tc时，只需施加比pc稍大的压就可使该气体液化。;*;例2-1 将下列纯物质经历的过程表示在p-V图上： 1）过热蒸汽等温冷凝为过冷液体； 2）过冷液体等压加热成过热蒸汽； 3）饱和蒸汽可逆绝热膨胀； 4）饱和液体恒容加热； 5）在临界点进行的恒温膨胀;1.气体液化 流体p-V-T关系最大应用是气体的液化，液化是指物质由气态变为液态的过程，液化的先决条件是物质必须降到临界温度Tc以下。 气体液化有着极广的用途，如： 液氧和液氢常常作为火箭使用的燃料； 食品工艺速冻工艺过程消耗大量的液氮； 最典型的气体液化是空气液化，纯氧、纯氮以及霓虹灯所充的氩、氪、氖、氦就是利用空气压缩并降温至-199 ℃成为液体，然后利用这些气体汽化点的差异进行分离而得到的。;例2-4 现有甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、正戊烷和正己烷作为液化气成分的候选气体，它们的临界温度Tc、临界压力pc以及正常沸点Tb数据见下页表。 1）根据液化气储存和使用的要求来选择液化气成分。 2）冬天，有时钢瓶内还有较多液体不能被点燃，为什么？ 请解释这一现象。 3）根据以上原理，请在附录2中找出其他符合家庭常用液化气要求的气体？; 各种气体的Tc、pc以及正常沸点Tb;室温10~40℃;2.制冷剂的选择 在寻找代替氟利昂的制冷剂时，离不开p-V-T数据。 对制冷剂的要求： 1）临界温度要高(高于环境温度)，否则在常温或普通低温范围 内不能被液化。 2）为了使蒸发压力大于大气压力，以避免空 气进入制冷系统，蒸发温度要低。 3）在冷凝温度下的蒸汽压也不宜过高，以免引起消耗功的增大。 ;§2.2 状态方程（EOS）;热力学最基本性质有两大类;解决办法 只有建立能反映流体p-V-T关系的解析形式才能解决。这就是状态方程 Equation of State (EOS)的由来。 EOS反映了体系的特征，是推算实验室数据之外信息和其他物性数据不可缺少的模型。 流体p-V-T数据+状态方程EOS是计算热力学性质最重要的模型之一。 EOS+Cpid→所有的热力学性质 什么是状态方程EOS？ f (p,V,T) = 0 —状态方程 Equation of State(EOS);*;理想气体状态方程： pV=nRT; 当n＝１mol， pV=RT ；Z=pV/RT=1 理想气体： 分子间的相互作用力可忽略不计； 气体分子本身的体积可忽略不计。　　　 理想气体EOS是f (p, V, T) = 0 中最简单的一种形式。;研究理想气体的实际意义 在较低压力或较高温度下可用理想气体方程进行计算。 例如：在大气环境下的空气、氮气以及常压高温条件下的燃烧烟气等均可视为理想气体。 为真实气体状态方程计算提供初始值。 判断真实气体状态方程的极限情况的正确程度，当 或者 时，任何的状态方程都可还原为理想气体方程。;理想气体EOS只适合压力非常低的气体，不适合真实气体。;真实气体分子有大小、分子之间有相互作用力是造成气体非理想性的原因。 真实气体对理想气体的偏离程度可以用压缩因子Z来表达： 更直观的表达为： a)分子间吸引力促使Z1 b)分子间排斥力使Z1 c)吸引力和排斥力的平衡使Z=1。 （注意理想气体是特例，既没有吸引力也没有排斥力。）;§2.2.3 真实气体的状态方程;;1）范德华方程常数a、b的确定;联立求解方程（3）和（4）,得;Zc值是状态方程优劣的标志之一;1、vdW EOS的缺