第十一章羧酸和取代羧酸PPT.ppt

*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;3 羧酸的光谱特征;羧酸中的C=O： 单体 二缔合体 RCOOH 1770~1750cm-1 ~1710cm-1 CH2=CHCOOH ~ 1720 cm-1 ~1690cm-1 ArCOOH 1700-1690cm- 羧酸中的OH： ~ 3550 cm-1 3000 ~2500cm- 羧酸中的C-O ~ 1250 cm-1 ;*;*;*;*;*;*;*;芳香羧酸的情况分析;实 例;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*; 羧基含有碳氧双键，但受羟基的影响一般的还原剂或催化氢化难以还原羧基。强还原剂氢化铝锂可以顺利的把羧基还原成伯醇。;三、还原反应;四、 羧酸α-H的反应 ——赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应;五 脱羧反应; 一般的脱羧反应在以下的条件下进行的。 （1）加热 （2）碱性条件 （3）加热和碱性条件共存;实 例;实 例;*;*;*;*;*;*;第四节 取代羧酸(Substituted Carboxylic Acids);第一节、羟基酸;㈠ 羟基酸的分类和命名;2.命名：羟基为取代基，烃为母体;2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸）;HOOC－CH2－CH－CH2－COOH;㈠ 羟基酸的分类和命名;㈡ 羟基酸的化学性质;受羟基和羧基的相对位置的影响; 羟基处于羧基的邻位，空间上的拥挤使－COOH不能有效与苯环共平面，削弱P-π共轭效应，减少苯环的电子向羧基的转移，羟基氢更容易解离，这种现象称为邻位效应.;⑵ 分子内氢键; 2.醇酸的脱水反应 产物因羟基和羧基的相对位置不同而异;⑴α-醇酸 六元环交酯;⑵β-醇酸 α,β-烯酸;⑶γ或δ-醇酸 五、六元环内酯; 游离的γ-羟基丁酸很难得到，加碱开环后以盐的形式稳定存在; 六元环δ-内酯比五元环γ-内酯更难生成; δ-内酯不及γ-内酯稳定。δ-内酯在室温下可水解开环.;3.醇酸的氧化反应;3.醇酸的氧化反应;4.酚酸的脱羧反应 羟基连在羧基的邻位或对位;三、酮式-烯醇式互变异构;;㈡ 烯醇式稳定的原因;CH3－C＝CH2;(93%) (7%);⒉ 烯醇式结构中存在两种稳定因素 ①存在π–π共轭体系：使烯醇式的能量降低，稳定性增强;② 形成分子内氢键：分子内氢键，形成六 元螯环，进一步增加了烯醇式??稳定性