有机化学第8版第五章烯烃和炔烃.ppt

Alkene and Alkyn 第一节 烯烃 二、烯烃的命名和异构现象 诱导效应 （二）氧化反应 五、共轭烯烃 第二节 炔烃 （二）加成反应 第三章 要点 5、 加水必须在H2SO4 或H3PO4的催化下加成 注：这是工业合成醇的一种重要方法。 1、被高锰酸钾氧化 常用于烯烃、炔烃的鉴别 C C O H O H K M n O 4 O H - 冷 KMnO4紫红色褪去 紫红色 + KMnO4 (热、浓) + KMnO4 + CO2 + H2O H+ + 常用于推导双键的位置、结构 ? H C 想一想 氧化得酮， 氧化得醛， 氧化得甲醛。 2、被臭氧氧化 （一）二烯烃的结构及分类 1、隔离二烯烃 2、聚集二烯烃（累积二烯烃） 丙二烯CH2=C=CH2及其衍生物 3、共轭二烯烃（两个双键被一个单键隔开） CH2=CH-CH=CH2 (二）共轭二烯烃的性质 1、具有单烯烃的所有化学性质 2、加成反应 1，2-加成；1，4-加成 （1）反应 1,4-加成 共轭体系和共轭效应（conjugation effect) 1、共轭体系：能形成共轭π键（大π键）的体系 π-π共轭：π轨道间的重叠，如： P-π共轭：P轨道与π轨道重叠，如： 3个原子共享4个π电子，为多电子共轭。 3个原子共享2个π电子，为缺电子共轭。 π 等电子共轭体系。 在共轭体系中，由于轨道的相互交盖，产生电子离域导致分子更稳定，内能更小，键长趋于平均化的效应。 表示方法：-C（吸电子共轭效应） +C（斥电子共轭效应） 2、共轭效应 A+ δ- δ+ δ- δ+ 动态共轭效应，反应瞬间出现（交替极化） 共轭效应的特点 1、 共轭体系的原子必须在同一个平面上 2、 有若干可以实现平等重叠的P轨道（至少3个） 3、 有一定数量供成键用的P电子 4、 电子云离域、键长平均化、体系内能降低，稳定性增强 5、 共轭体系受到外电场的影响（试剂进攻等）时，这种影响（电子效应）是通过π电子的运动，沿着共轭链传递的，其强度一般不因共轭链的长度而受影响。 （2）解释 δ- δ+ δ- δ+ 非常稳定 不稳定 烯丙基型的正碳离子 P-π共轭 δ+ δ+ 共振杂化体 δ+ δ+ （3）1，2-加成与1，4-加成的选择性 在较低温度下， 以1，2-加成为主，在较高温度下，以1，4-加成(共轭加成)为主。 如： 1，3-丁二烯与溴加成 -15℃ ： 1,2-加成产物占55％， 1,4-加成产物占45％ 60℃ ： 1,2-加成产物占10％， 1,4-加成产物占90％ 炔烃官能团：C≡C；通式：CnH2n-2 一、炔烃的结构 1、乙炔结构 C原子为SP杂化 乙 炔 分 子 的 形 成 乙炔分子的结构示意图 二、炔烃的异构和命名 (一)炔烃的同分异构现象 1、碳链异构 2、位置异构 3、官能团异构 2、炔烃的命名 一般用系统命名法。命名原则与烯烃相似。 当分子中同时含有双键和三键，若双键和三键离碳链两端的位置不相同时，从靠近碳链末端一侧编号；若位置相同，按先烯后炔的顺序。 3-戊烯-1-炔 5-甲基-3-庚炔 2-己烯-4-炔 5 - 乙基 -5 - 庚烯 - 1 - 炔 5 - ethyl - 5- heptene - 1- alkyne 四、炔烃的化学性质 （一）炔烃的酸性 用途：炔淦反应可以鉴定HC ≡CH和具有RC ≡CH结构的端基炔与RC ≡CR的区别，后者不与上述物质反应。 1、催化加氢 2、加卤素 炔烃可使溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去，作为炔烃的鉴定试验 3、加卤化氢 遵循马氏规则 当有过氧化物存在时生成反马氏产物 4、加水 工业上制备乙醛的方法之一 （三） 氧化反应 使KMnO4褪色，鉴别不饱和烃 一、烯、炔烃的命名(包括烯烃的顺反异构及Z、E构型命名法) 二、烯、炔及共轭二烯烃的化学性质;烯烃的过氧化物 效应。 三、马氏规律及其应用。 四、诱导效应和共轭效应。 1、产生条件、现象、性质(表格) 2、共轭体系 * 一、烯烃结构 （一）乙烯的结构 烯烃：分子中含有C=C双键的烃类分子，称为烯烃。烯烃是不饱和烃，C=C双键是烯烃的官能团。 （二）碳原子杂化轨道sp2的形成及特点 乙烯分子的形成 五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。 σ键和π键的主要特点 成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转 成键的两个碳原子可以沿着键轴“自由”旋转 电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小。 电子云沿对键轴呈圆柱形对称分布。电子云密集于两原子之间，受核的约束大。 成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定 成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较