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热力学第一定律-热化学

化学热力学的主要内容是利用热力学第一定律去计算化学反应热效应,利用热力学第二定律去确定化学反应的方向和限度,热力学第三定律则解决了物质熵值的问题,在热力学研究中有着重要应用 1.在两个封闭的容器中,装有同一种理想气体,压力、体积相同,那么温度也相同。 pV=nRT 压力、体积相同,物质的量与温度的乘积相同,但不能说温度不变。 2.恒压过程也就是恒外压过程,恒外压过程也就是恒压过程。 等压过程(isobaric process) 在变化过程中体系的始态压力与终态压力相同,并等于环境压力。 (3)恒外压过程 P1 ≠ P 2 = P 环 5.zn 与盐酸发生反应,分别在敞口和密闭的容器中进行,哪一种情况放的热更多一些? 根据能量守恒定律 初始能量=反应后液体剩余能量+反应放热 +H2溢出能量 两种体系的初试和结束时的能量相同,但封 闭体系的没有H2溢出能量的损失,故在这种 情况下反应释放的热更多一点。 过程和途径 过程 从始态到终态的具体步骤称为途径。 在一定的环境条件下,体系发生了一个从始态到终态的变化,称为体系发生了一个热力学过程。 (process) 途径 (path) 从始态到终态可以有多条具体步骤 常见的变化过程 (1)等温过程(isothermal process)在变化过程中,体系的始态温度与终态温度相同,并等于环境温度。 (2)等压过程(isobaric process) 在变化过程中体系的始态压力与终态压力相同,并等于环境压力。 (3)恒外压过程 P1 ≠ P 2 = P 环 常见的变化过程 (4)绝热过程(adiabatic process) 在变化过程中,体系与环境不发生热的传递.对那些变化极快的过程,如爆炸,快速燃烧,体系与环境来不及发生热交换,那个瞬间可近似作为绝热过程处理。 (5)循环过程(cyclic process)体系从始态出发,经过一系列变化后又回到 了始态的变化过程。在这个过程中,所有状态函数的变量等于零。 (6)等容过程(isochoric process) 在变化过程中,体系的容积始终保持不变。 化学变化过程:即化学反应过程。 物理变化过程(简单状态变化过程) 相变过程 : 如蒸发、升华、熔化、凝结等 无相变过程: 压力、体积或温度等变量变化的过程,等温、等压、等容)。 化学变化过程和物理变化过程—— (依据过程的本质划分 ) 研究化学变化,为什么还要考虑物理变化过程? 过程和途径 始态:n1 V1,T1,P1 终态:n1 V2,T2,P2 中间态: n1, T1 P2 , V2’ 途径1 变温 变压 变容 等温 等压 途 径 2 体系由始态到终态的变化可以经由一个或多个不同的步骤来完成,从始态到终态的具体步骤,称为途径。 状态、状态性质 体系中决定状态的所有性质均不随时间而变化时 ,体系处于一种“定态”,称为 “热力学平衡状态”,简称状态。 状态可由宏观物理量来描述和规定。如某些化学性质(化学成分)和物理性质(温度、压力、体积、质量、密度、浓度等)等 , 这类表征体系状态的性质称为状态性质。当这些性质都具有确定数值时,则认为体系处于一定状态;当其中某些性质发生改变时,则认为体系的状态发生改变。 状态性质的分类 广度性质 (extensive properties) 广度性质又称为广延性质、容量性质 强度性质 (intensive properties) 强度性质与系统的数量无关,例如: 广度性质与系统的数量成正比,例如: 体系的状态性质 状态函数 体系的一些性质,其数值仅取决于体系所处的状态,而与体系的历史无关;它的变化值仅取决于体系的始态和终态,而与变化的途径无关,其数值依赖与其它状态性质。具有这种特性的物理量称为状态函数(state function)。 状态函数是用以描述体系的状态的参数。 状态函数的特性可描述为:异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。 例如 pV = nRT (1)系统处于定态时,状态函数有定值。 (2) 状态函数的数值改变就只决定于体系的始态和终态,而与实现这一变化的具体途径无关。 (3)系统恢复到原状态,状态函数也恢复到原来的数量,即状态函数的变化为零 (5)状态函数在数学上具有全微分的性质, 可按全微分的关系来处理,其微量变 化冠以“d”,如dp、dV等。 状态函数的特点 如何理解和应用状态函数的特点与应用 如何理解和应用全微分性质 pV = nRT

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